过渡金属催化氧化偶联反应合成杂环化合物研究.pdf

摘要 杂环化合物由于其特有的生物活性和药理活性，所以很多化学工作者们都努力于开 发新的杂环化合物的高效合成途径。在各种各样的合成方法中，过渡金属催化偶联反应 形成C—O键、C—N键的合成成为最有吸引力的一种方法。本论文以原有的合成方法为 基础，针对过渡金属催化氧化偶联反应合成杂环化合物的合成方法学进行了研究，取得 的成就如下： 1．铜催化[3+21环化或氧化偶联反应合成眯唑啉酮 在传统的过渡金属氧化偶联反应中，大多数使用昂贵、稀缺和有毒金属如钯、铑、 铱、金等催化剂，考虑到可持续性和环境标准，使用丰富、廉价、无毒的铜作为过渡金 属催化剂应用于催化合成具有重要的研究价值和现实意义。以分子氧为氧化剂，在温和 条件下，将30t001％乙酰丙酮铜应用于查尔酮、氯乙酸乙酯、吡啶或者异喹啉类化合物 的氧化偶联反应，高效地合成了咪唑啉酮，并得到78％的收率。该反应不仅避免了使用 贵金属钯催化剂和有毒膦配体，而且底物的适应性也很广泛，同时，得到了多种取代的 咪唑啉酮的衍生物。利用分子氧作为氧化剂，多组分一步合成的方法，符合原子经济性 和环境友好的要求。 2．锰促进氧化偶联反应合成呋喃类化合物 不饱和羰基化合物的直接共轭加成反应主要应用在药物和天然产物的合成中。呋喃 类化合物是农药和活性药物的重要成分部分，因此探索过渡金属催化氧化不饱和羰基化 合物合成呋喃类化合物的方法是非常必要的。相对于现有的合成方法，采用锰催化氧化 偶联反应进行C=C键、C-O键的形成有着无可替代的优势。同时，锰催化促进偶联反 应具有环境友好、原子经济性好等优点，因此备受人们重视。我们利用二氧化锰与氯化 锌组成的复合催化剂体系，在优化条件下，1，3．二羰基化合物与a，B．不饱和羰基化合物 得了较高的收率。该反应利用简单易得的底物，一步合成了新型的3，4．二羰基呋喃类化 合物，这对合成呋喃类化合物是一个成功的探索。 关键词：杂环化合物，铜催化，锰催化，氧化偶联反应，咪唑啉酮，呋喃类化合物 ABSTRACT havebeen aaentionchemistsbecauseoftheir Heterocycliccompoundspaidhigh by goodbiological activitiesand a chemicalscientistshavemadesome pharmacologicalproperties．Asresult，many great of effortsinthe ofnewefficient to allkinds development synthesisapproachheterocycliccompounds．In ofthemost metal oxidative reactionbecomesone methods，transitioncatalyzed coupling synthesis attractivemethodstoform thebasisofthe studiedthe C—O，C—N．Herein，on routes，we existingsynthetic as of withtransition-m