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第23卷 第 7期 应 用 化 学 Vo1．23No．7 2006年7月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY July2006 掺氟锂钒氧化物的电化学性能 童庆松 刘永梅 施继成 连锦明 (福建师范大学化学与材料学院 福州350007) 摘 要 采用固相合成法，在400oC合成了掺氟质量分数分别为0．059％、0．19％、0．35％和0．56％的系列修 饰锂钒氧化物。结果表明，掺氟降低了锂钒氧化物中钒的平均价态。掺氟质量分数为0．19％的锂钒氧化物具 有单斜 Li V，O。类型结构，最大放电容量为272mA ·h／g，40循环的容量衰减率为 16％，表现出较好的电化 学性能。经热分析、XRD和拉曼光谱测试分析表明，掺氟稳定了样品的晶相结构。 关键词 锂离子电池，正极材料，氟掺杂剂 ，锂钒氧化物 中图分类号：0646 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2006)07-0776-06 LiV，O。的价格低、理论比容量高、有一定的可充性 卫，是锂离子电池潜在正极材料之一。然而， LiV，O。中V“有较强的氧化性，在充放 电和存放过程中会使电解液分解，也造成该正极材料不稳定。高 温固相熔融法是早期制备LiV，o 采用的方法，缺点是耗时长、能耗大、合成产物的结晶度不易控制， 初始容量只达到 175mA ·h／g，循环稳定性较差。为了改善性能，Manev等 将CO、HO、NH，等小分子 掺人LiV，O。的晶格，以达到改善样品放电性能的目的。Liu等 通过液相途径合成了LiV，O。，Xu等 采用水热方法合成 了LiV，O。纳米棒。考虑到氧离子半径 (2。一=0．140nm)与氟离子半径 ( = 0．133nm)接近 ]，加之氟的电负性大，当氟离子嵌人 LiV，O。型晶格结构时，氟离子可能取代LiV，O。型 结构中部分氧位。而进人晶格结构中的氟离子可以通过对周围阳离子强有力的吸引作用而稳定层间结 构。为了改善LiV。O。的电化学性能，本文通过改进的固相烧结法，考察了较低固相烧结温度下，掺杂氟 离子对锂钒氧化物电化学性能的影响。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 试剂为分析纯或电池级。电池的电解液为 IY30型(德国，Merck公司)，锂离子隔膜为 日本旭化成 公司聚乙烯隔膜 。 XpertX射线粉末衍射仪(荷兰，Philips公司)，单色器为石墨，Cu靶(Ac 。=0．15406nm)，扫描速 率为2．5~／min，扫描的2p范围为 l0。～90。；充放 电循环采用新威 电池 (深圳)测试系统 (6V，1mA)； STA409PC型热分析仪 (德国，Netzsch公司)；LABRAMI共聚焦显微拉曼光谱仪(法国，Dilor公司)。 1．2 样品的制备 称取m(LiOH ·H2O)：m(NH4VO3)：m(LiF)分别为5．8793：35．0934：0、5．8373：35．0934：0．0259、 5．7953：35．0934：0．0519、5．6693：35．0934：0．1297、5．5433：35．0934：0．2075。研磨混合，将以上混 合物压制成直径约 1cm的圆片，分别标为FO、FO1、F02、F05、F08样。采用2种模式制备样品，一种是程 序升温烧结，该模式是在干燥空气气流中于200oC预处理 12h，然后以1~C／min的速率由室温升至 400oC。保温48h，然后随炉温 自然冷却至室温；另一种是直接升温烧结，该模式是在干燥空气气流中， 于400oC烧结48h。然后随炉温 自然冷却至室温，研磨过孔径约为0．122mm筛。 2005-08-13收稿，2006-01-25修回 教育部重点、福建省教育厅重点 (03065，JA02159)，福建省 自然科学基金 (E0510014)及福建省科技厅 (2005K012)资助课题 通讯联系人：童庆松，男，1964年生，博士，副教授；E-mail：qstong．_3503@Onu．edu．c“；研究方向：电源材料 第7期 童庆松等 ：掺氟锂钒氧化物的电化学性能 1．3 理化性能的测试 称取样品、乙炔黑、聚偏氟乙烯的质量分别为0．4250、0．