水中微量酚类的富集及高效液相色谱法分离和分析.pdfVIP

水中微量酚类的富集及高效液相色谱法分离和分析 李秀梅 曹淑英 东（北师范大学化学系，长春）（中国科学院长春应用化学所） 酚类化合物是染料、炼焦、造纸等工业废水的主要污染物。对其污染范围之广，危 害之大，已引起人们的重视，当水中含ppb级的酚类用氯气消毒时就会产生异臭［1,2]它 不仅影响水生生物的繁殖，也严重地影响人类的健康，所以目前对酚类的测定已成为监 测环境质量的重要指标，对其测定方法的研究当然也就更加必要了。 其标准分析方法都是采用4-氨基安替比林比色法测其酚类的总量 3〔〕，由于显色剂 与对位取代酚不能完全反应，因此其总量的测定也会引起一定的误差。GC法具有较高 的灵敏度，衍生化后还能提高选择性 4〔〕，但操作繁复，而HPLC法在分析水中酚类时 有直接分离和测定的优点 5〔,〕。 本文用反相HPLC-UV法，以乙腈-水-醋酸为流动相，对18种酚进行溶剂浓度 梯度和流量梯度，得到了较为满意的分离和测定。采用高分子微球GDX-502作为富集 剂，使检测下限达到毫微克级，回收率绝大多数在90％以上，测量误差较小，操作简便。 实 验 部 分 一（）仪器和试剂 l．仪器：日立638-50型高效液相色谱仪。200—10UV检测器。杜邦ODS柱； φ4.6×150毫米。玻璃吸附柱： 10 25毫米。 2．试剂：乙腈为A．R （上海试剂厂）。冰醋酸、乙醚、二氯 甲烷均为A.R 北（ 京化工厂）。GDX-502、501 天（津试剂一厂）。 酚类标样：*苯酚，*p-硝基酚，m-硝基酚，p-甲酚，m-甲酚、o-甲酚，p-氯酚 *o-氯酚，*2,4-二硝基酚，3,4-二甲酚，*o-硝基酚，*2.4-二 甲酚，?β-萘酚，α萘酚 *2,4-二氯酚，*2,4,6-三氯酚，2,3,4,6-四氯酚，*五氯酚。以上标样均为国产样品。 带*者为EPA重点污染物。 二（）色谱条件 柱温：25℃妫，UV:280毫微米。流动相：分别为甲醇水溶液及乙腈水溶液。 标准样品的配制：分别准确称取18种酚于5毫升容量瓶中，用甲醇定容，即为混合 酚的标准溶液。 讨 论 与 结 果 一（）分离条件的选择 比较甲醇与乙腈的水溶液作流动相的分离结果，证明乙腈比甲醇作流动相的分离效 果好，这与1`d,G,Buckman等 7〔〕的结果是一致的。如果设置溶剂浓度梯度和流量梯 度效果就更好，三种分离方法的分离结果见图1—3及表1。 从图1，2，3及表1看出： 1．乙腈为流动相时，比甲醇为流动相时的检测灵敏度高1-11倍。 2 乙腈对氯酚的检出限影响较大，随着乙腈浓度的增加，氯酚的灵敏度提高得明 显，五氯酚的灵敏度在方法三中比在方法二中提高16倍。 3．乙腈的浓度梯度与流量梯度同时进行时，分离效果及保留值对氯酚有明显改善， 18种酚在不同流动相时的检出下限 毫（微克） 表 1 基线飘移虽有所增加，但并不影响定量测定。 （二）富集方法的选择 由于酚类有一定的挥发性和离子性，因此，在富集过程中损失较大，回收率不高， 尤其是苯酚 我们曾采用冰冻、萃取及吸附等方法进行富集试验，但冰冻法和萃取法的 回收率不高，而富集条件要求较高，使用溶剂量比较大，都没能得到满意的结果。选择 适当的高分子微球为吸附剂，在酸性条件下，可得到较好的富集结果。表2为三种吸附 剂及不同淋洗剂的回收率试验。试验条件：将水样用盐酸调至pH≤4，过柱后分别用50 毫升乙醚或二氯甲烷淋洗，然后将淋洗剂在45℃～60℃水浴上用斯耐德 S（nyder）浓缩 器浓缩后测定其回收率。 富集方法回收率的测定 （％） 表2 由上表可见，水样pH≤4，以GDX-502为吸附剂，以乙醚为淋洗剂时回收率最高， 除0-硝基酚为84.3％以外，余者均在90％以上。 三（）方法精密度 分别取表2中的6种酚为代表配成混酚标样，回收率的测定作了9次，除0-硝基酚 为84.3％外，余者