水和甲醇在磺化聚醚砜膜中的吸附扩散研究.pdfVIP

维普资讯 第25卷 第 1期 深圳大学学报理工版 Vol_25 No．1 2008年 1月 JOURNALOFSHENZHEN UNIVERSITY SCIENCEAND ENGINEERING Jan．2008 文章编号：1000-2618(2008)01—0019—05 【化工与食品安全】 水和 甲醇在磺化聚醚砜膜中的吸附扩散研究 李翠华，刘剑洪，张黔玲，王 芳 (深圳大学化学化工学院，深圳 518060) 摘 要：应用时间分辨的衰减全反射傅里叶变换红外光谱技术，分别跟踪水与 甲醇在磺化聚醚砜 (SPES)质子交换膜 中的吸附扩散行为，研究水、甲醇与 SPES的相互作用及变化．结果表 明，水和甲醇在 扩散过程 中与磺化聚醚砜膜形成 3种不 同状态的羟基 ，一种与磺酸基团一SOH形成氢键 ，另两种是水分子 之 间形成 的较弱氢键、较强氢键形式．与水浸泡的SPES膜相 比，气相扩散过程 中水分子之 间更多地形成 了较弱氢键 ，一0H伸缩振动吸收峰红移 65cm～，同时一0H弯曲振动吸收峰蓝移．甲醇在 SPES膜扩散 中，表现出类似性质，但 一0H伸缩振动吸收峰红移较弱，约为 12era～．这种具有较弱氢键的水分子更容 易与质子形成水合质子，有助于质子在 SPES膜 中的跃迁与传递． 关键词 ：磺化聚醚砜；全反射；吸附与扩散 ；质子交换膜 中图分类号：O647．31 文献标识码 ：A 质子交换膜 (PEM)是氢燃料 电池和直接甲醇 transform infraredspectroscopywith attenuatedtotalre— 燃料 电池的核心部件之一，由于商业化产品全氟磺 flectionaccessory，ATR—FTIR)是研究和表征高分子 酸膜制备工艺复杂，价格 昂贵 (600～800美元／ 材料表面性能、小分子和聚合物相互作用的重要方 m)，且只能在较低温度下使用 (90oC)，因而 法 ．本文基于磺化聚醚砜膜 (sulfonatedpoly— 开发新型、廉价的质子交换膜 已成为质子交换膜燃 ethersulfone，SPES)合成和 电导率特性的研究 ， 料电池研究的热点之一 】。． 目前，最有希望获得 应用衰减全反射 一原位红外光谱研究水和甲醇在磺 高性能、低价格质子交换膜电解质的方法是采用碳 化聚醚砜膜中的吸附与扩散，在微结构层面，研究 氢聚合物作为聚合物骨架，因为它们具有低廉的价 水分子和甲醇分子在吸附与扩散过程中与SPES膜 格、优 良的热稳定性和机械强度．聚醚醚酮、聚醚 的相互作用及其变化特点． 砜 、聚芳醚砜 、聚苯并咪唑和聚酰亚胺等，可通过 单体引入磺酸基团、聚合物磺化和掺人质子导体 1 样品制备与测试方法 (如无机酸)而具有质子传导性，因此有可能用于 质子交换膜 J．在聚合物骨架的力学性能和稳定性 1．1 原料与仪器 足够的条件下，提高含水率有利于膜中质子交换通 聚醚砜 (M =58000)由德国BASF公司提供， 道的形成与质子的传输．水在高分子电解质膜中的 氯磺酸和浓硫酸购 自上海亭新化工厂，红外光谱仪 吸附与传输极大地影响了膜 中亲水性离子簇 的形 为装有 DTGS—KBr监测器的 日本岛津 FTIR一8300 成，决定了聚合物质子电导率；同时甲醇在聚合物 PCS． 膜中的吸附与透过也影响了直接 甲醇燃料 电池的性 1．2 膜的制备 能．因此，无论对于基础研究还是工业应用，深入 将20g聚醚砜加入到 100mL浓硫酸中，室温 研究水和甲醇分子在电解质膜中的吸附与传递过程 搅拌均匀后逐滴滴加氯磺酸，反应2h后将混合溶 都具有重要意义．衰减