精细化学品的绿色氧化合成.pdfVIP

华南理工大学学报(自然科学版) 第35卷第10期 JournalofSouthChina of Vol35 No．10 UniversityTechnology 2007年lO月 Science October2007 (NamrMEdition) 精细化学品的绿色氧化合成+ 纪红兵钱宇李忠王乐夫 (华南理J二大学化上与能源学院，广东广州510640) 摘要：氧化反应广泛应用于精细化学品的合成中，对氧化过程实现绿色化可有效地减 少精细化学品合成中的污染物排放，提高其原子经济性．笔者以分子氧和过氧化氢等为氧 化剂，开发了可循环回收反复使用的固体催化剂、高效的均相金属卟啉和酞菁催化荆，以 及无金属的环糊精催化剂体系．结果发现钌改性的铁锰尖晶石、钌改性的水滑石类催化荆 和钌改性的全硅分子筛均为有效的但使用氧气为氧化剂的高效催化剂；在以非责金属为 活性中。构筑固体催化剂方面，制备了以镍和钒为活性中。的有效催化荆体系；通过对仿 生催化氧化体系的研究发现，简单的金属卟啉可有效地转化环己烷到己二酸、促进烯烃的 环氧化以及由硫醚生成亚砜，金属酞菁可将对硝基甲苯氧化转化为对硝基苯甲酸；在开发 无金属催化氧化体系方面，采用口一环糊精作为催化剂，成功地实现了在水中多种有机物 温和条件下的催化氧化转化．因此可以认为固体催化剂和仿生催化剂均为在温和条件下 可活化分子氧或过氧化氢、实现绿色氧化合成的有效催化荆． 关键词：精细化学品；绿色氧化；合成；固体催化剂；仿生氧化 中图分类号：06；TQ021 文献标识码：A 在实现精细化学品清洁生产的基础研究中，氧 作者在绿色化学领域中主要研究了精细化学品 化反应是应用最广，也是最难控制的一类反应．在化 在氧化反应中如何实现绿色化：在开发了可循环回 学品中，通过氧化反应生产的产品占有份额最大，由 收反复使用的固体催化剂、高效均相金属卟啉和酞 于氧化反应产物大多是热力学不稳定的中间化合 菁催化剂和无金属的环糊精催化剂体系基础E，对 物，其反应选择性始终是最具挑战性的难题．研究采 通过绿色氧化实现精细化学品合成的理论进行了探 用不产生污染的氧化剂如分子氧、过氧化氢等，选择 讨，以期为精细化学品的绿色氧化合成提供参考． 合适的催化剂和有效的反应路径，采用多种强化方 1 以贵金属钌为活性中心构筑固体催 法生产环境友好的精细化学品，是实现清洁生产的 重要研究课题．而采用高效的催化剂、不使用有害的 化剂 试剂、在温和的反应条件下，实现资源利用过程和自 1．1 钌改性的铁锰尖晶石催化剂 然生态过程的协调，对于精细化学品的研究和开发 铁锰尖晶石MnFe，O。属立方晶系结构，氧离子 过程中资源的有效利用以及环境的保护具有重大的 按面心立方密堆排列，锰和铁分别位于氧离子形成 意义． 的四面体和八面体中．由于铁锰尖晶石的锰和铁可 被其他元素替换，因而具有一定可调性．使用活泼的 收稿日期：2007—03—02 金属钌对其进行改性，开发的系列反应如下： }基金项目：国家自然科学基金资