钇(Ⅲ)的二特戊酰基甲烷螯合物的合成表征及热稳定性和升华性能研究.pdfVIP

⑦ f6g—t72_ 维普资讯 第 2期 无 机 化 学 学 报 Vo1．13．No．2 1997年 6 JOURNAL OF 1NORGANIC CHEMISTRY June，1997 钇 (Ⅲ)的二特戊酰基甲烷螯合物的合成、表征 及热稳定性和升华性能研究C 22 袁志好 杨萍华’孟广耀 彭定坤 (中国科学技术大学材料科学与：r-,X系，台肥 230026) 合成了钇 (I)的 ：特戊酰基甲烷整合物(简称Y(DPM)s)，并以红外光谱、核磁共振谱及X一射 线物相丹析进行了表征和鉴定。研究了这种 二酮类螯合物的升华性能。结果表明，其升华速率与 温度呈指数关系，与载气漉量呈线性关系；通过测定蒸气压与温度之间的关系，求得 L30C～l64C 温度范围内的升华焙和升华熵 ，分别为 135kJ，mol_。和 265J·mol ，K一。实验研究表明，该萤台 希土钇的一些 fc-~N类螫合物在气相色谱 、薄膜制备 和真空提纯 等方面有着广泛 的应用。二特戊酰基甲烷 [(c}=|j)~CCO—CH：一CCO(CHa)a]．(简称HDPM)与Y”形成的Y(DPM)a 具有较高的挥发性和热稳定性，特别适用于金属的气相色谱研究和MOCVD法制备钇化合物 薄膜的MO源。从组成来看，DPM 只含有C、H、O．排除了因分解形成有害气体的可能性。实际 ， 上．Y(DPM)a已广泛用于高Tc氧化物超导薄膜制备 我们曾报道了一些希土和Ba，cu的 一 一 DPM螯合物的合成与鉴定 。”，并选用Y(DPM)s．Cu(DPM)z和Ba(DPM)2作为MO源，成功 地制备了Y—Ba—Cu—O超导薄膜 和固体 电解质YSZ薄膜 】。本工作对前文报道 的Y DPM)a 合成方法进行了改进，用 1：1醇水溶剂取代无水乙醇，用HAc—NaAc缓冲体系取代NaOH来 控制反应液的pH值，这样可以减少有机溶剂用量，提高产率。同时还用多种手段对 二酮类 螫合物进行了结构表征和性能研究；特别考察了温度、载气流量等参数对螫合物升华速率的 影响，井通过测量不同温度下螫合物蒸气压，求得其升华焓和升华熵，这些工作国内外鲜见 报道。 1 实验部分 1．1 仪器 以国产X4型显微熔点测定仪测试螫合物的熔点，170SX型红外光谱仪 (美国)．KBr压 片，扫描范围400～4000cm一；EM一360L型核磁共振仪 (美国)，溶剂为DaC—CO-CDa，TMS为 内标，Y(DPM)a为溶剂的饱和溶液，2AB—HS型质谱仪(英国)，El源，70eV{TG—DTA分析使 用岛津TA一30型热分析仪，样品10．0rag．参照物A12Oa，升温速率 10K ·min一．i赠量温度范 收精 日期：J9960604。 收修改穑 日期 {1996l2—21 国家 自然科学基金资助项 目。 *通讯联系人 第 一作者：袁志好 男，32岁，现在中科院固体物理所攻读在职博士生；研究方向：纳米材料化学制备及性能研究 维普资讯 第 2期 钇 (_)的二特戊酰基 甲烷螫台物的合成、表征及热稳定性和升华性能研究 ‘159 ‘ 围：室温至 500C，气氛为空气。 1．2 螯合物 Y(DPM)。的合成。‘ 按Y：HDPM(Z．特戊酰基甲烷，合成参考文献”【，沸点101～102℃．)=1：3的摩尔比称 取Y：O。和H