D-呋喃阿洛糖衍生物合成.pdfVIP

摘要 本文以旷D一葡萄糖(1)为原料，合成了10个D一呋喃阿洛糖衍生物。重点 对环状碳酸酯和苄基化等保护基的合成以及选择性除去1，2一氧一异丙叉保护基进 行了研究。 通过a—D一葡萄糖(1)的异丙叉保护反应制备了l，2：5，6一氧一二异丙叉基 一旷D一呋喃葡萄糖(2)，收率50％；以PDC(重铬酸吡啶盐)氧化一硼氢化钠还 原反应得到l，2：5，6一氧一二异丙叉基一旷D一呋喃阿洛糖(3)，两步收率为58．0％： 研究了以稀硫酸(0．5％)做催化剂，选择性水解制备了1，2一氧一异丙叉基一a—D一 呋喃阿洛糖(4)，收率94．0％。 研究了化合物4和碳酸二乙酯在NaHC03作用下的酯交换反应，合成了 1，2一氧一异丙叉基一a—D一呋喃阿洛糖一5，6碳酸酯(5)，收率48．9％；研究了化合 物3的乙酰化、选择性水解(2步收率86．3％)得到了3一氧一乙酰基一1，2一氧一异 丙叉基一a—D一呋喃阿洛糖化合物(8)，化合物8和固体光气反应合成了3一氧一 乙酰基一l，2一氧一异丙叉基一旷D卜．呋喃阿洛糖一5，6碳酸酯(9)，收率93．2％；用 2，3一二氯一5，6氰基一1，4一苯醌(DDQ)做催化剂，在乙腈的水溶液中化合物8 和9在不同反应条件下合成了D一呋喃阿洛糖一5，6碳酸酯(6)和3一乙酰基-D- 呋喃阿洛糖一5，6一碳酸酯(10)，收率分别为67．2％和67．8％。 研究了化合物4的苄基化、氯乙酰化和乙酰化等保护反应，分别合成了 3，5，6一氧一三苄基一l，2一氧一异丙叉基一旷D一呋喃阿洛糖(11)、3，5，6一氧一三氯乙 酰基一1，2一氧一异丙叉基一旷D一呋喃阿洛糖(13)和3，5，6一氧一三乙酰基一1，2一氧一 异丙叉基一旷D一呋喃阿洛糖(15)，收率分别是71．6％、94．7％和92．3％；用DDQ 做催化剂，用乙腈的水溶液做溶剂，在不同的反应条件下合成了除去了异丙叉保 护基的化合物3，5，6一氧一三苄基一D一呋喃阿洛糖(12)、3，5，6一氧一三氯乙酰基-D- 呋喃阿洛糖(15)和3，5，6一氧一三乙酰基一D一呋喃阿洛糖(16)，收率分别是82．7 ％、67．6％和65．7％；用10％H2S04做催化剂，由化合物12也可以合成化合物 11，收率是87．4％。 本论文中的D一呋喃阿洛糖衍生物5、6和9—16均经1H-NMR鉴定。其中化 合物5、6、9、10、13、14和16未见文献报道。 关键词： D一呋喃阿洛糖衍生物；环状碳酸酯；苄基化；氯乙酰化；乙酰化； 2，3一二氯一5，6一二氰基一1，4一苯醌(DDQ)；l，2一氧一异丙叉基选择性水解 ABSTRACT With D—allofuranosederivativeswgre material，ten a-D-glucose(1)asstarting methodsof and prepared．Particularly，syntheticcycliccarbonate，benzylation selective werestudied 1，2一O-isopropylidenegroup hydrolysis intensively． (2)wassynthesizedby 1,2：5，6-O—diisopropylidene-a—D-gluofuranose reactionfrom Was50．1％． isopropylidenation a—D—gtuofuranose．Theyield synthesizedbyPDC—Ac20 1,2：5，6一O-diisopropylidene—a-D-allofuranose(3)Was two overallwas oxidationandNaBI-hreduction．Above