有机化学中的异头效应.pdf

2008年第 28卷 有 机 化 学 VOll28．2008 第 10期，1663~1675 ChineseJournalofOrganicChemistry No．10．1663～1675 综述与进展 有机化学中的异头效应 魏荣宝术 张大为 梁 娅 卢俊瑞 李红姬 (天津理工大学化学化工学院 天津 300191) 摘要 1955年Edward首次发现吡喃糖c(1)位的电负性强的取代基处于a键上，随后被Lemieux和Chii定义为异头效 应．它是有机化学中最重要的立体电子效应之一，通常存在于有Lp—x．A—Y结构单元的分子中，其中x是带有孤对电子 的电负性强的元素，A是一般元素，Y 也是电负性强的元素，Lp是x的孤对 电子，其轨道与A—Y键反平行．异头效应 对分子的结构和反应活性有重要影响．综述了各类化合物中存在的异头效应、广义异头效应、反异头效应及在有机化 学中的应用． 关键词 异头效应；广义异头效应；反异头效应；氢键 AnomericEffectinOrganicChemistry WEI，Rong—Bao ZHANG，Da—W ei LIANG，Ya LU，Jun—Rui LI，Hong—Ji (CollegeofChemistry＆ChemicalEngineering，T／anjinUniversityofTechnology，Tianjin300191) Abstract TheanomalousaxialpreferenceofeJectronegatlVesubstituentsattheanomenccenterc(1)ofthe pyranoseringwasfirstnotedbyEdwardin 1955andwasclearlydefinedastheanomericeffectbyLemieux andChti，whichplaysadefiningroleinmoleculra conformationandreactivity，andisnow recognizedasone ofthemostimportantstereo—electroniceffectinorganicchemistry．Theanomericeffectisrecognizedinan Lp—X—A—Y moietyasapreferenceforannatiperiplanararrangementofthelonepairrLp)andhteA—Y bond，whereX isaheteroatom，A isanelementwithintermediateelectrOnegatiVity，andY isagroupwiht higherelectronegativity(suchasoxygen，ni~ogen，fluorine，etc．)．Inthispaper，theanomericeffect，general— izedanomericeffect，reverseanomericeffect，endo—anomericeffectandexo．anomeficeffectraedescribed． Thepotentialapplicationoftheanomericeffectissupplied． Keywards anomericeffect；