微细尺度下甲烷催化着火及其部分氧化特性的研究.pdf

Investigation on the Characteristics of Catalytic Ignition and Partial Oxidation of Methane at Micro-scale A Thesis Submitted to Chongqing University in Partial Fulfillment of the Requirement for the Doctor ’s Degree of Engineering By Wu Sheng Supervised by Prof. Ran Jingyu Specialty：Power Engineering and Engineering Thermophysics College of Power Engineering Chongqing University, Chongqing, China October, 20 13 中文摘要 摘 要 随着微型电子机械系统（MEMS ）的迅速发展和广泛应用，微型燃烧器作为 一种新型的便携式动力装置日益受到研究者的重视，微型燃烧器的能量密度数十 倍于传统化学电池，微尺度燃烧技术的研究与开发已经成为了当前国际燃烧领域 的热点课题之一。当燃烧器的特征尺寸降低至毫米级以后，火焰与壁面强烈地耦 合在一起，导致巨大的散热损失和自由基损失，微尺度条件下燃料的快速着火和 稳定燃烧成为了制约微尺度燃烧技术发展和应用的两个关键因素。催化剂的使用 能够降低反应活化能，使燃烧在更低温度下进行，从而减小散热损失和自由基损 失对燃烧系统的影响，同时可利用氢气室温下即能在贵金属催化剂表面自燃的特 性来改善燃料的着火和燃烧，而氢气本身可以通过碳氢燃料的化学反应得到。目 前，关于燃料微尺度稳定燃烧的研究进行了很多，但是对燃料着火以及氢气辅助 着火的研究则相对较少。因此深入研究微尺度条件下燃料的着火过程和着火特性， 可以为微型燃烧器、微尺度燃烧技术的开发和优化打下基础。 针对微型燃烧器内甲烷难以快速着火和稳定燃烧的问题，本文提出利用甲烷 催化部分氧化产氢来改善甲烷的催化着火和燃烧。首先，采用数值方法对微圆管 内铂催化剂表面甲烷的催化着火过程进行了非稳态模拟，考察了当量比、进口流 速、反应压力、催化剂负载密度等操作条件以及壁面材料和壁面厚度对甲烷催化 着火所需预热温度、着火延迟时间的影响，并通过不同壁面条件下甲烷的着火极 限研究了壁面热量回流的作用；进一步，在实验中比较了甲烷催化燃烧常用的三 种点火方式，对氢气之于甲烷催化着火温度、着火时间、着火位置以及转化效率 等方面的影响进行了分析，验证了氢气在甲烷着火过程中存在的“化学”作用， 并通过数值方法明确了该“化学”作用的深层次机理；最后，对铑催化作用下甲 烷催化部分氧化的反应过程进行了数值模拟，研究了不同条件下的反应机制和反 应特性，分析了合成气和积碳生成的控制因素，并探讨了添加水和二氧化碳对整 个反应体系的影响。 通过对甲烷催化着火过程中关键壁面参数变化情况的分析，找出了微细尺度下 甲烷催化着火难以发生的原因，氧气覆盖于催化剂活性中心，抑制了甲烷的吸附 和反应，从而导致较高的催化着火温度和较长的着火时间。获得了决定甲烷着火 快慢的关键因素，甲烷催化着火时间的长短取决于温度场的变化快慢。得到了当 量比、进口流速、反应压力、催化剂负载密度等操作条件和壁面材料以及壁面厚 度对甲烷催化着火的影响规律，提高甲烷的当量比、延长燃气在反应器内的停留 时间、增加催化剂的负载密度均能够降低催化着火温度和着火时间，较高的反应 I 重庆大学博士学位论文 压力不利于氧气的解吸附，提高了甲烷催化着火所需要的温度条件