β-二酮亚胺基芳氧稀土配合物对碳化二亚胺的活化的研究.pdf

–二酮亚胺基芳氧稀土配合物对碳化二亚胺的活化研究 中文摘要 中文摘要 本文以 β-二酮亚胺为辅助配体，选择性合成了一系列 -二酮亚胺芳氧稀土配 合物，并探究了其催化胍化反应的活性。在此基础上，着重研究了中心金属周围 空间比较拥挤的 -二酮亚胺双芳氧钇配合物催化碳化二亚胺和芳香胺的转化反 应，并探究了胍化机理。同时，合成了 -二酮亚胺基稀土单芳氧配合物，并对其 催化L-丙交酯聚合行为进行了初步尝试。主要结果如下： 2,6-Me2 2,6-Me2 – 1. 采用L Na 盐与LnCl (Ln = Yb, Y, Sm, Nd) (L = [N(2,6-Me C H )C(Me)] CH ) 3 2 6 3 2 反应，离心得到 L2,6-Me2LnCl2 的清液，加入 1.95 当量的 NaOAr 1 (Ar1 = t 2,6- Bu -4-MeC H ) 原位反应，得到了四例-二酮亚胺基双芳氧稀土配合物： 2 6 2 2,6-Me2 1 L Ln(OAr )2 (Ln = Yb(1), Y(2) , Sm(3), Nd(4)) 。这些配合物都经过了元素分 析、红外光谱、核磁表征，并测定了它们的单晶结构。 2. 采用L2,6-Me2Na 盐与LnCl3 (Ln = Yb, Y) 反应，离心得到L2,6-Me2LnCl2 的清液， 2 2 i 加入1.95 当量的NaOAr (Ar = 2,6- Pr C H ) 原位反应，得到了二例有一个四 2 6 3 2,6-Me2 2 氢呋喃分子配位的-二酮亚胺双芳氧稀土配合物：L Ln(OAr ) (THF) (Ln 2 = Yb(5), Y(6)) 。这些配合物都经过了元素分析、红外光谱、核磁表征，并测定 了它们的单晶结构。 3. 采用L2,6-Me2LnCl (THF) (Ln = Yb, Y, Nd) 晶体，与2 当量的NaOAr3 (Ar3 = 2 2 2,6-Me C H )反应，得到了三例有一个四氢呋喃分子配位的-二酮亚胺双芳氧 2 6 3 2,6-Me2 3 2,6-Me2 稀土配合物：L Ln(OAr )2 (Ln = Yb(7), Y(8), Nd(9)) 。采用L Na 盐与 YbCl3 反应，离心得到 -二酮亚胺基稀土二氯化物清液，加入 1.95 当量的 NaOAr3 原位反应，意外得到了一例双核的、有两个芳氧钠桥连的-二酮亚胺 2,6-Me2 3 3 基双芳氧稀土配合物[L Yb(OAr ) ] (μ-