多嵌段高分子的溶解性和分子形状的蒙特卡罗研究.pdfVIP

第 5 期 高 　分 　子 　学 　报 No. 5 1999 年 10 月 ACTA POL YMERICA SIN ICA Oct. ,1999 多嵌段高分子的溶解性和分子形状的蒙特卡罗研究 李 　霆 　杨小震 ( 中国科学院化学研究所高分子物理开放实验室 　北京 100080) 摘 　要 　利用 Monte Carlo 方法模拟了两组分多嵌段高分子链在稀溶液中的行为 ,着重探讨 了不同的嵌段长度对高分子性质的影响. 研究中以自避的分子链为研究对象 ,分别考察了稀 溶液中该分子链的溶解性 、分子线团形状和嵌段单元的空间分布 ,与嵌段长度的关系. 结果表 明 ,在相同溶剂条件下 ,嵌段序列的长度对共聚高分子溶解性有较大影响 ,嵌段序列长度与溶 解性能具有非单调的变化规律. 该分子链在溶剂中的形状同样受到嵌段序列长度的影响. 嵌 段间的相互作用能的差别越大 ,则高分子的溶解性和形状对嵌段长度的依赖性就越显著. 关键词 　Monte Carlo ,共聚高分子 ,多嵌段 ,非球因子 ,溶解性 嵌段高分子在各个领域中有着重要的应用意义 ,所以吸引了许多人去研究它. 除了实 验方法以外 ,模型链的数值研究也是直接研究嵌段高分子的重要方法. 嵌段高分子的分子 链由许多相似的嵌段组成 ,链构象则是由不同嵌段间的相互作用能所决定的. 所以我们可 以在给定嵌段间相互作用能的条件下 , 以蒙特卡罗方法研究孤立的嵌段高分子链 ,从而获 得有关两组分多嵌段高分子在稀溶液中的性质. 早在 1966 年 , Froehlich 和 Benoit 就从事这方面 的理论和实验工作[1 ] . 1976 年 Tanaka 利用蒙特卡罗方法研究对称的两嵌段高分子链[2 ] ,希望找到不同嵌段间相互作用 能对链构象的影响. 他发现了不同嵌段各自的均方回转半径与相应长度的均聚物是相同 的 ,而且随着不同嵌段间相互作用能的增大分子链中两嵌段的均方质心距会变大 ,使得整 个分子链的形状和各独立嵌段的形状都明显地显示出非球形对称. 一年后 , Tanaka 又研 究了三嵌段 BAB 型嵌段高分子的构象性质[3 ] ,得出一个结论 ,嵌段高分子的尺寸随着嵌 段数 目的增多而变大 ,因此两嵌段的高分子有最小的分子尺寸 ,无规的嵌段高分子尺寸最 大. 与此同时 ,Birshtein 和 同事们研究了自避链在各种溶剂条件下的链行为和嵌段特 性[4 ] . 他们进一步地研究了嵌段高分子在良溶剂 、不 良溶剂和选择性溶剂中的构象特征. 发现在有利于非同嵌段接触的条件下 ,分子链尺寸明显减小 ,而各嵌段尺寸变化却不大. 近年来仍有不少科学家把 目光注意到嵌段高分子的性质上. Freire 在 1993 年深入地 探讨了不同组成的两嵌段高分子的尺寸以及相图和微相分离的特点[5 ,6 ] ,分别探讨了非 选择性和选择性溶剂中嵌段高分子的性质. 其中 ,在研究嵌段高分子时 ,嵌段间的相互作 用能对分子链的性质影响很大 ,这是为众多研究者所认同的. 在嵌段高分子的 MC 模拟方 面 ,Zifferer 也做了不少出色的工作[7 ] . 他分别对两嵌段 ,三嵌段和无规的嵌段高分子进行 ( ) 收稿 修稿 ; 国家自然科学基金 基金号和国家攀登计划 自助项 目; 　 通讯联系人 581 582 高 　　分 　　子 　　学 　　报 1999 年 了计算机模拟 ,在给定不同的嵌段间相互作用能的条件下得到了相互作用与分子尺寸 、分 子形状以及嵌段分子的局部特征等新的表征方法. 然而在如此众多的研究中 ,却很少有研究嵌段长度和序列分布对嵌段高分子性质的 影响. 虽然早在 1975 年 Birshtein 就提出嵌段高分子的性质 ,取决于嵌段的组成和序列分 布 ,但绝大多数的研究都局限于研究固定嵌段长度和分