炼化企业醚化装置工艺原理.docVIP

2.1 工艺化学原理 CDHydro? CDHydro? 塔单元瓜分为三类：选择性加氢作用，临氢异构化作用和硫醚化作用。 选择性加氢作用 二烯(如： 1,3-戊二烯和异戊二烯)经加氢作用转为烯烃 (1-戊二烯和 3-甲基-1-丁烷，相应地)。 CH2 = CH - CH = CH - CH3 + H2 --(催化剂)—? CH2 = CH - CH2 - CH2 - CH31,3-戊二烯 氢 1-戊烯 CH3 CH3 CH2 = C - CH = CH2 + H2 --(催化剂) -? CH2 = CH - CH - CH3异戊二烯 氢 3-甲基-1-丁烷 硫醚化作用 硫醇与含烯烃材料反应最终形成热稳定重烯硫。 CH3 CH3CH2 - SH + CH2 = CH - CH = CH - CH3 —? CH3CH2 - S - CH - CH = CH - CH3乙基硫醇 1,3-戊二烯 乙基, 2-戊烯 (4) 硫 重烯硫蒸馏到塔底。 2-1 临氢异构化作用 临氢异构化反应为正–C5 烯烃异构体之间以及异–C5 烯烃异构体之间的平衡反应。 1-戊烯 顺式和反式-2-戊烯 3--甲基-1-丁烷 e 2-甲基-2-丁烷 2-甲基-1-丁烷  2-2  CDEthers? 叔戊甲醚甲基叔戊基醚(TAME) 是通过异戊烯(2-甲基-1-丁烷和 2-甲基-2丁烷) 与甲醇在强酸催化剂作用下的反应而产生的。在相同条件下，甲基丁醚(MTBE) 是通过异丁烯与甲醇的反应而产生的。液相反应如下进行： 甲醇 甲醇 I异丁烯 同样，活性异-C6与甲醇在强酸催化剂作用下反应产生了甲基叔C6 醚。上述这些反应是可逆的放热反应；因此，较低的反应温度会有利于TAME, C6 醚和MTBE 的产生。 活性烯烃的浓度、甲醇与活性烯烃的比例和停留时间都是控制异构体总转化的参数。提高前两个变量中任一个都会增加活性异烯烃与其相应醚的转化。当反应达到平衡时，增加反应时间对转化过程不产生影响。 2-3 以下为主要的副反应综述: 异戊烯 +异戊烯 → 二异戊烯(DIA) 异戊烯+ 水 → 叔戊醇 (TAA) 甲醇+ 丁烷-1 → 甲基仲丁醚 (MSBE) 异戊烯+丁烷-1 → 二异丁烯(DIB) 异戊烯+ 水 → 叔丁醇 (TBA) 甲醇 +甲醇 → 甲醚 (DME) + 水 较高的反应温度有利于DIA, DIB, 和DME的生产。增加水含量有助于更高的TAA和TBA 产生。采用较低的活性异戊烯和异丁烯浓度，而不调节甲醇率会提高 DME, TAA 和 TBA产生量。 亚化学浓缩甲醇会大大增加 DIA和DIB的产生量。比起其它工艺变量，多余的甲醇对副产品形成的影响更小。超出共沸限度的甲醇与非活性C5’s 和 C6’s 一起会增加催化蒸馏反应塔塔底产品的甲醇浓度。 2-4 ISOMPLUS? 丁烷和戊烯在沸石催化剂作用下的反应产生出 C4 烯烃(n-丁烷和异丁烯) 和 C5 烯烃 (n-戊烯和异戊烯). 异构化反应在汽相极高温度下发生，会有轻微地放热。副产品主要为烃属类。较大分子量烯烃的裂化会导致碳 (CH) 沉积在催化剂上，最终必须使催化剂再生，以清除沉积物。平衡反应如下所示： 1-丁烷 异丁烯 顺式和反式-2- 丁烷 1-戊烯 顺式和反式-2- 戊烯 2-5