Criegee自由基大气化学反应的自由基化学放大过程中水效应密度泛函.pdfVIP

Criegee自由基大气化学反应及自由基化学放大过程中 水效应的密度泛函研究 晁余涛 摘要化学反应速率常数的研究和测定工作一直是化学工作者从事的主要研 究课题之一。而在理论上实现对不同条件下化学反应速率常数的预测是目前理论 化学领域中活跃的前沿研究课题。本文采用理论方法研究了典型Criegee自由基 全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型，用内禀反应坐标(IRC)计算和频率 分析方法，对过渡态进行了验证，给出了各反应可能的反应途径。研究结果表明 CH202与H20的反应有三个通道：CH202+H20．+I-IMHP(R1)、 应通道。 速率常数fiST)正则变分过渡态理论速率常数(CVT)，零曲率隧道校正的正则变分 过渡态理论速率常数(CVT／ZCD以及小曲率隧道校正的正则变分过渡态理论速率 K 的正则变分过渡态理论速率常数(CVT／SCn与实验提供了最好的一致，得到298 下(RI)的速率常数为5．22xi0。7 HCHO+N伤。计算得到298K下该反应的速率常数为4。38×10。5cm3．mo