MCM-22分子筛超笼中酸性的反应性理论计算.pdfVIP

摘要 MCM．22分子筛超笼中的酸性及反应性的理论计算 研究 研究生：贺宁指导教师：周丹红教授 学科专业：有机化学 摘要 MCM．22分子筛具有独特的孔道结构，在甲烷无氧芳构化反应中能使 苯的选择性收率大大提高。分子筛中骨架铝原子的落位和含量直接关系到 其Bmnsted酸(B一酸)的强度和催化性能。而McM．22分子筛超笼中的酸 性位在择形催化中表现出尤其重要的作用。 本论文主要采用密度泛函量子力学计算方法，对McM-22分子筛超 笼部位相邻酸性位的性质以及在催化反应中的作用进行了研究。通过计算 双铝取代的(Al，H)替代能、质子亲和势PA、酸羟基的振动频率以及原子电 荷分析，确定了质子酸的落位和强度；通过计算碱性探针分子如N2、NH3、 毗啶与McM．22分子筛的相互作用进一步表征酸性。计算中以分子筛簇 模型为主。还通过oNloM2方法对大模型进行了计算，考察分子筛骨架 及孔道拓扑结构对吸附分子的作用。另外对乙烯分子在分子筛酸性位(T1) 上的物理吸附和化学吸附过程进行了研究。主要结论如下： 1． 在McM．22分子筛超笼入口处，Tl或T4位上两个骨