近红外光谱葡萄糖检测的基础理论的分析.pdf

中 文 摘 要 前 言 糖尿病是现在极为常见的一种内分泌疾病，目前的治疗手段 是通过控制血糖的浓度，来减少其并发症，所以检测血糖浓度是非 常重要讨汀m目前用来检测血糖浓度的设备都需要采血，由于这 种有创伤的检测给患者带来痛苦和不便，无创性血糖检测技术已 引起了人们极大的关注。一些研究者将无创性血糖检测设备定义 为不用仪器穿透皮肤，只是通过直接接触身体某部位进行检测或 者不接触身体部位间接进行血糖检测的设备，也包括对皮肤外体 液(如唾液等)的采样进行葡萄糖分析的设备。如果通过无创性 检测技术可以得到在临床上有意义的数据，就可以用它们进行临 床测定的研究，从而研制出一套完整的无创性血糖检测系统。最 有发展前途 创性血糖测定方法是光学测定法。目前有几种不 同的光学技 本课题中采用的是大多数研究人员所用的近红外 透射或反射 近红外无创血搪检测法的基本原理是分析通过人 体组织内一些血管的近红外光光谱，从中提取相应的血糖浓度信 息。 待前近红外无创血，检测技术及进展 本课题首先对该领域中的一些研究进行了总结，从结果可以 看出，近红外光谱能够在各种介质中检测出葡萄糖。研究人员已 经证明在单一的葡萄糖水溶液、含有其他四种成分的葡萄糖溶液、 血浆以及从人体提取的含有高红外吸收度成分(象血清等物质) 的基质中都可以较精确的测定葡萄糖浓度。但是将近红外光谱直 ·1 · 接用于人体的葡萄糖测定还缺少因果基础，需要更深人的研究。 通过对近些年一些研究人员所做工作的总结，可以看出用近红外 光谱法进行无创性血糖浓度测量需要对基础性理论研究做进一步 的探讨。 溶液光谱数据的创建 研究人员进行研究的最终目的是要减少样本的葡萄糖浓度的 预测值和“真值 “之间的差别，通常用标准预测误差(SEP值)来表 示。现在研究人员主要是通过改善他们的数据预处理步骤来提高 其精度。虽然这种经验方法对所研究的问题做出了很大贡献，但 是若用一种理论的方法而不是前面所说的经验方法进行研究也许 会得到更多有价值的葡萄糖信息，这就是本课题拟采用的研究方 法。这种方法叫做第一原理法，它不用在实验室中拿各种成分去 配制所需的溶液，而是在理论上去建立一种模拟的溶液，然后用这 些模拟溶液通过某种定标方法来建立定标模型。从后面的分析可 知用这种方法去研究可以得到一些很有价值的结论，可以帮助研 究人员更好的理解在研究中哪些因素是最关键的。 用第一原理法创建模拟溶液是本课题的一个重要内容，它是 分析及讨论的基础。创建模拟溶液最基本的理论基础是比耳一朗 伯定律(Beer一LambertLaw)。假设溶液及对其测量环境都是理 想化的，而且各成分之间没有分子的成键作用，那么给定每种成分 的消光系数和它在溶液中的浓度，就可以根据定律和纯成分光谱 得出溶液的光谱。这就是模拟溶液创建的基本原理。我们从人体 的血液组成成分中选择了浓度最高的七种成分作为模拟溶液的成 分。测得它们的纯成分光谱后，就可以利用这些固体物质的光谱 加上比耳定律，通过计算机来创建含有七种成分并且每种成分的 浓度都不断变化的模拟溶液。另外，我们也在实验室配制了几种 ·2 · 不同类型的溶液，测得溶液的近红外某些区域的光谱值并加以相 应的滤波，希望通过偏最小二乘法的分析得到一些葡萄糖的光谱 特征信息，这也是本课题要研究的一个问题。 葡萄糖浓度的PIS定标和预测 这一部分的工作是用偏最小二乘(PLS)法对模拟光谱进行定 标和预测。仪器技术上的进步和计算机运算速度的加快使得计量 化学领域产生了很多定标方法。这些定标方法使光谱学技术得以 用于生物体中一些难题的分析，例如葡萄糖浓度检测。在这些定 标方法中，PLS方法是计A化学中一种较新的技术，它集中了其 它一些方法的优点，能够从光谱数据中得到更多有意义的数据，被 认为是较好的分析葡萄糖检测的方法，因此也被大多数研究人员 所采用。我们用PIS法可创建出定标模型，得出模型的参数。在 定标过程中产生的定标系数使得光谱预测中浓度的冗余达到最 小。浓度冗余定义为浓度真值和由PLS法预测的浓度之间的差 值。对一个模型性质