渐近修正SAPT（DFT）新方法——高能材料中分子间作用和协同效应的本质.pdf

摘要 近年来，人们迫切希望预测炸药的晶体结构、能量、力学和感度等重要性质，以 便经济有效地寻找理想的高能材料。从相关实验中已知，高能材料的安全和力学等性 能与分子间作用密切相关。在探索分子问作用的本质和进行高能材料分子设计时，必 须求得分子问力，即色散、排斥、诱导和静电力。理论上获取分子间力的最常用手段 theory，SAPT)的计算。 是基于对称性匹配微扰理论(symmetry-adaptedperturbation 但因传统的SAPT消耗大量计算资源，故难以应用于高能材料较大体系，从而成为高 能材料分子设计中的理论难题。分子问作用中的强协同效应会对高能材料的晶体结构 和重要性质产生重大影响。在这种情况下，仅依靠加和性分子间力来进行分子和材料 设计是不能够准确预测材料的各种性质。且在含氢键高能体系中，非加和效应可能呈 现强协同性或弱协同性或反协同性。它们与氢键的关系及其物理本质如何亟待人们回 答。另一方面，密度泛函理论(DFT)已广泛应用于高能体系的分子间作用的研究： 但随着分子尺寸及其相伴的色散效应的增大，对DFT在高能体系中的色散适用性问题 亟待加以评估。人们必须首先揭示包含