co在高催活性催化剂cu-ceolt;,2gt;(111)表面吸附与氧化的第一性原理研究.pdfVIP

。?“w二 聱∥轧r 摘要 Cu．Ce02材料能作为一系列重要反应(如：水煤气转化，低温氧化CO，除SOx等) 的催化剂，同时Cu／Ce02．YSZ‘作为固体氧化物燃料电池的阳极材料还具有很好的抗碳 性及催化机理的理论研究相对较少，为了更深入地了解Cu．Ce02体系的稳定性和催化活 性，我们对Cu在理想纯净的Ce02表面吸附及表面掺杂体系进行了系统的研究。 wave)赝势和 本文采用基于广义梯度近似的投影缀加平面波(projeetoraugmented 具有三维周期性边界条件的超晶胞模型，用第一性原理方法，系统地研究了Cu在 1 Cuo．08Ceo．9202(11)表面的吸附与氧化。 于由一个表层氧，两个次层氧和一个第三层氧组成的平面上，形成了局域的CuO相， 且显示Cu(+II)。Cu的掺杂大大促进了表面氧空位的形成，提高了Ce02的催化活性。 外，还能直接被氧化成C02。 物燃料电池的阳极材料抗C沉积原理的解释。 1 1)，DFT+U 关键词：CO，吸附，氧化，Cu-Ce02(1 ^ STRACT AB Intermsofitslow-costand mixed-metaloxide have highactivity，CuO—Ce02 important catalysts as infuelcellsandefficient for．variousreactionssuchasthe applicationselectrolytes catalysts water-gas shift COoxidationatlow and some hasbeen reaction，selective temperaturede-SO”Althoughprogress in madethe ofthe 1 andthemechanismsof field，asystematicfast-principlestudy Cu-Ce02(11)systems howthe species inoxidationreactionsarestill WeUSe supportedcopper participates lacking． calculationsto other stateofCuandthestructure quantum-mechanicalexplore，amongthings，thecharge aroundit two model 1 1 isolatedCuatoms for limitingsystems，Cu／Ce()2(11)andCuxCel．x02(11)，i．e-for intothe to adsorbedon 1 forCu oneCe4+ionclosethe incorporatedCe02 Ce02(11)and lattice，replacing (111)su