lalt,0.75gt;srlt;,0.25gt;mnlt;,1-ygt;olt;,3gt;和lalt;,0.6gt;srlt;,0.1gt;cult;,xgt;mnolt;,3gt;材料的结构和磁性研究.pdfVIP

摘 要 ABO 型掺杂钙钛矿型锰氧化物Ln M MnO (Ln=稀土金属离子，M=Ca ，Sr，Ba 或 3 1-x x 3 Pb) ，由于其庞大的磁电阻效应(CMR)，已经引起了人们的广泛关注。应用双交换机制(DE) 可定性地解释这类化合物的电磁特性。 在本论文中，我们主要对两个基本问题进行了探讨，结合理论计算和实验结果给出 了满意的解释。 1、钙钛矿结构中的B 位空位含量不仅与空位的名义含量有关，而且与煅烧温有关。 本文用改进的溶胶-凝胶法在不同的煅烧温度 TCal=973K ，1073K，1273K，1473K 制备了 名义成分为 La0.75Sr0.25Mn1-x O3 (x=0 ，0.03，0.05，0.08，0.10，0.13，0.15，0.17) 的系列 样品，并对样品的结构和磁性能进行了详细的研究。对于样品中的钙钛矿相，假设 B 位 的空位含量随煅烧温度而变化，计算出了 A 、B 和 O 位各种离子的比例，并直接用于 XRD 谱的 Rietveld 拟合，代表精修效果的误差参数 Rp 、Rwp 、s 都处于允许值范围内。 利用粉末 X 射线衍射数据对样品进行了结构分析，发现：①当 x≤0.08 ，TCal = 1073K ， 样品均呈现单相钙钛矿结构，并具有最大的居里温度(T ) ，其它样品中存在镧氧化物次 C 相；②ABO3 钙钛矿结构中的 B 位空位含量存在一个最大值 zm ，该最大值随着煅烧温度 的变化而变化；③应用晶粒的壳核模型解释了煅烧温度对磁性和B 位空位含量的影响； ④钙钛矿相晶粒粒径随着煅烧温度的升高而增大，但次相的存在对钙钛矿相晶粒的生长 有显著的抑制作用；⑤在本实验中 B 位空位的最大含量只有约 8%。由于A 位间隙大于 B 位间隙，AO 间距约为 BO 间距的 2 倍，所以本实验可以作为 A 位不存在空位的一 个依据，至少说明 A 位空位含量应远小于 8%。 2、在名义成分为 La Sr Cu MnO 的样品中钙钛矿相的A 位不存在空位和 Cu 离 0.6 0.1 x 3 子。应用溶胶-凝胶法制备了 La Sr Cu MnO (x=0.00 、0.05、0.10、0.15、0.20、0.25、 0.6 0.1 x 3 0.30) 系列样品。通过对样品的粉末 X 射线衍射研究和磁性研究发现：①所有样品的主 相都具有R 3c 菱面体钙钛矿结构；②当 x≤0.20 时，样品中存在少量Mn O 相，其含量随 3 4 x 的增加而减少；③当x≥0.15 时，样品中存在少量(Cu Mn ) O 相，其含量随 x 的增加而 y z 3 4 增加；④钙钛矿相的居里温度随 x 的增加而单调降低，从x=0.0 时 330 K 下降到x=0.30 时的 232 K ；⑤(Cu Mn ) O 相的居里温度随 x 的增加而单调降低，从x=0.15 时的 75K y z 3 4 下降到x=0.30 时的 50K 。这些实验结果暗示，部分Cu 离子以 Cu3+ 的形式进入钙钛矿相 III 的B 位，而不能进入 A 位，在 A 位也不存在阳离子空位。 关键词：钙钛矿结构 Cu 掺杂 空位掺杂 居里温度 晶体结构 磁学性质 IV