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密度泛函理论研究LDHs功能材料的 微观结构 摘要 Double 层状双金属氢氧化物(Layered 又称阴离子粘土或水滑石类化合物，是一种具有特殊层状构型的功能 材料。由于该材料主体层板元素的可调控性和层间客体的可交换性， 为此类材料的迅速发展提供了广阔的空间，使其在离子交换、吸附、 催化、医药、光、电、磁等多个领域展现出广阔的应用前景。 密度泛函理论探讨铜锌铝三元水滑石的畸变结构和稳定性：通过 深入分析各体系的结构参数、氢键、Mulliken电荷布居、结合能等， 总结体系中的Jahn小ller效应和结构稳定性规律。计算结果表明，随 离子键基本上逐渐变强，共价键逐渐变弱，体系整体上由共价型晶体 向离子型晶体转变。体系中Jahn．Teller效应导致的畸变会使主客体作 用力增强，其中静电作用力减弱，氢键强度变大，且氢键作用更占优 势。总体上，体系的结合能绝对值逐渐减小，体系稳定性降低。 铜锌镁铝四元水滑石的微观结构探究：用密度泛函理论．赝势平面 体系的畸变情况和稳定性，寻找铜在LDHs层板中的最佳排列位置。 排满的M孑+中也存在，且未饱和的d、p轨道共同影响着金属离子 Jahn．Teller畸变的大小。 从(Zn)．IV-LDHs、 (Mg)．IV-LDHs到 逐渐增多的Jahn．Teller稳定化能。其中，铜八面体逐渐从压扁的八面 体向稳定的拉长的八面体形式转变。总体上，体系的结合能绝对值逐 想的构型。 镁锡水滑石中的超分子作用研究：通过模拟简单无机阴离子插层 镁锡水滑石的微观结构，在层间加入不同个数的水分子，深入讨论客 体阴离子、层间水分子以及主体层板三者之间的相互作用、成键、氢 键分布、电子性质等。M93Sn．LDHs层间插入客体阴离子和水分子后， 主客体间存在着较强的超分子作用力，主要包括静电和氢键作用，且 氢键作用在水合过程中起主导作用。随着层间水分子的增多，层间距 先增大后又稍降低。当y=0，1时，客体所在的平面与主体层板平行， 且与两层板的距离基本相等；当y=2，3时，客体以偏向某一层板的形 M93Sn．LDHs的水合程度不会无限增加，而是具有饱和量。 关键词层状双金属氢氧化物，超分子作用，Jahn．Teller效应，畸变， 密度泛函理论 ll DENSITYFUNCTl0NALTHEORYSTUDYONTHE MICROSCOPICSTRUCTUREOF LAl盹REDDOUBLE ABSTRACT double knownas or Layeredhydroxides(LDHs)，alsohydrotalcite anionic haVebeen 甜ention仔omboth clays， attractingsignificant academiaand and anions industⅨBecauseLDHs’layer-sheetsi11terlayer are meirstmctureand are controllable，and nexibly pr叩ertieschangeable， itis usedinanion widely electrochemistry． Int11is a