含甲胺的大成核团簇结构和性质的研究.pdfVIP

摘要 摘要 大气气溶胶是指液体或固体微粒均匀地分散在气体中形成的相对稳定的悬 浮体系，粒径范围为0．003．100 jxm。由于其吸湿性，吸收、散射或反射太阳光， 含有多环芳烃化合物等有毒有机物，对大气能见度、气候变化、人体健康造成严 重影响。目前大气气溶胶新粒子生成机制已经成为当今世界尤其是我国亟待解决 的重点、难点问题。 硫酸、水被认为在新粒子生成过程中起到重要的作用。但是硫酸．水的二元 均相成核不能解释实验上观察到的新粒子生成速率，尤其是在低空对流层区域， 表明大气中存在第三种物质参与成核。有机胺是一种常见的大气成分，一甲胺的 4-26 a～， 4-19 全球年排放量为83 二甲胺的年排放量为33 a-1。现有 GgN GgN 的大多数实验和计算研究将二甲胺作为有机胺的代表，一甲胺(本文中都用“甲 和结论总结如下： 泛函理论(DFT)得到团簇结构，进而研究结构稳定性和大气相关性。结果表明： (1)甲胺水合团簇的稳定结构都是由四元或五元或两者混合构成；(2)除了n=5 外，随着水分子数目增加，最稳定结构中H2N…H—O氢键作用力不断加强；(3) 在较高温的低空对流层中甲胺水合团簇含量较少且不容易通过加水生长，而在较 低温的对流层边界容易形成和生长。 构、能量、成核机制、大气分布及光学属性，结果表明：(1)团簇构型与硫酸相 对数目有关，硫酸数目较少时，水分子分布在酸碱分子中间，随着硫酸数目较多 时，酸碱分子直接接触，水分子分布在团簇边缘，这主要由水分子的稀释作用强 弱引起；(2)我们列出了三个不同温度下团簇每添加一个分子的所有可能的生长 路径以及相应的形成自由能，每一步反应的难易程度被讨论到，为更进一步探讨 含甲胺分子的大气新粒子生成机制提供了可靠的参考：(。3) 万方数据 含甲胺的大气成核团簇结构和性质的研究 多，增加空气湿度，高水合团簇比例增加，温度对团簇分布影响不大；(4)水和 硫酸分子都导致了瑞利散射强度和各向同性平均极化率增加，但是硫酸的影响更 大。 本论文的创新点主要有三个： (1)首次提出甲胺水合团簇稳定结构由四元环、五元环或者两者混合构成， 并解释这种构型的稳定性： (2)研究了多元体系分子间H2N…H．O氢键作用力随着团簇尺寸的变化情 况； (3)通过对比逐步加水和逐步加硫酸两种不同生长方式的难易程度，探索团 簇生长机制。 关键词：甲胺团簇成核水合物硫酸 11 万方数据 ABSTRACT ABSTRACT Aerosolisdefinedasa stable with or suspensionsystemformingliquid relatively to100 solid inthe 0．003 l-tmparticle uniformlydispersingatmosphere，with particles size ofits differenteffectsto includi