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7-磷杂降片烯季鏻盐的水解反应研究一种新的季鏻盐水解方式
‘ 摘要
摘 要
季鳞盐的水解反应是有机磷化学研究中一个最为重要的组成部分，我们对
易于制备的7．磷杂降冰片烯季鳞盐的水解反应进行了深入研究，发现在不同碱
的作用下季鳞盐水解产物有所不同。当以三乙胺为碱时得到常规的水解产物膦
氧化合物；而以2．甲基吡啶为碱时得到仲膦氧化物。这是一种通过对反应中间
体稳定性的控制而实现的新型季鳞盐水解模式。为了合理解释这一实验现象，
我们进行了密度泛函理论计算。这种新的季鳞盐水解模式为常规的季鳞盐水解
反应注入了新的活力，使人们对季鳞盐水解的机理有了进一步的认识，具有重
要的理论意义。并且其产物仲膦氧化物是一种重要的合成中间体和配位前体，
通过这一方法可以制备一些含不同取代基的仲膦氧化物，有着一定的应用价值。
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MeOTf,tolue
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RT，1．5
M
O
I|
Ph—P—H
I
h
MeCN，RT，2
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关键词：7．磷杂降冰片烯季鳞盐水解仲膦氧化物
Abstract
Abstract
of saltisoneofthemostfundamentalandwellstudied
Hydrolysis
phosphonium
reactionof the of
organophosphoruschemistry．Thehydrolysis
salthasbeenwell findtheabnormal
7-phosphanorbomeniumdeveloped．We
of salts the ofreaction
hydrolysisphosphanorbomeniumbycontrollingstability
intermediates．Inthe of saltis
presencestrongbase，7-Phosphanorbomeniumrapidly
the oxide．Whenaweakbaseis
to西veexpected used，
hydrolyzed productphosphine
thesole isthe
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