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gd3掺氧化铈和gd3、ca3共掺氧化铈固体电解质的制备及电性能研究
摘要
摘 要
设计合成中低温固体电解质材料是固体氧化物燃料电池(SOFC)领域的研
究热点。掺杂CeO:因其较高的离子电导率,以及较低的工作温度使其成为理想
的SOFC的电解质材料。研究表明,Gd3+离子、Sm3+离子是最佳的稀土掺杂离子,
而Ca2+具有稳定的价态、合适的离子半径,以及对CeO。基电解质电导率的提高作
究其合成及其电性能,以期获得性能更优的中低温固体电解质材料。
利用柠檬酸一硝酸盐法制备了Gd3+离子掺杂的氧化铈基电解质材料,
Ce,.正dp。一一(z=0.05—0.25),结果表明:
0.066x(S.D.=5.27×10。4).
(2)所得Ce。一茹dp。一。粉体具有较高的烧结活性,1300℃烧结体的相对密度皆
大于9296,SEM观察至lJCe¨Gd∽0。一。的晶粒尺寸为1—2∥m。
(3)电导率测试表明,当z0.2时,随着Gd3+离子加入量的增加,离子电
导率增加;当X0.2时,由于空位缔合阻碍氧空位在晶格中的迁移,导致电
导率下降。电导率在z=0.20时出现极大值,在700℃的最高电导率口。。。。,=
0.058
S/cm,高于文献报道的电导率值。
XRD等实验手段对粉体的前驱体和煅烧粉体进行了表征。将粉体成型、烧结得到
电解质陶瓷体并对陶瓷体进行XRD、SEM等表征,最后对其进行交流阻抗测试,
研究陶瓷体的电性能与组成之间的关系。结果表明:
与设计的计量比基本吻合。
nm。
经XRD表征皆为立方萤石结构,其晶粒度分别为14.2,22.5,29.3和38.1
摘要
600℃粉体的TEM照片上的晶粒度与用Scherrer公式计算得到粉体直径吻合。
到1400℃的1—2∥m,与相对密度的测定结果吻合;烧结体XRD测定表明,
Ce。.。Gd。彦£ap卜。样品经过1400℃高温煅烧,仍然保持立方萤石结构,没有新物相
的形成。
Ce¨Gd¨0L。的电导率和文献报道的电导率值。分析了Ca2+离子的加入对晶界和晶
粒的作用。首先,Ca外离子的加入,可以减少晶界电阻;其次,Ca2+离子的加入,
对晶粒起着两方面的作用,一方面,随着Ca2+离子浓度的增加,晶格常数、FV、
氧空位浓度(环)均增加,离子电导率增加。另一方面,随着Ca2+离子浓度的增加,
缺陷复合开始形成,最终导致电导率的下降。
关键词:掺杂氧化铈;固体电解质;交流阻抗;离子电导率
Abstract
Abstract
fluoriteshavebeen
Doped-ceria consideredasoneofthemost
promising
forintermediate fuel
electrolytes solidoxide cells to
temperature 0T-SOFCs)due
their ionic ataround600 and
higheroxygenconductivity oC their chemical
good
wimferritic aS
stainlesssteelswell.Themosteffective which
compatibility dopants
enhancetheionic
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