ptal23、irsio2和rusio2催化剂上甲烷部分氧化制合成气反应机理的研究.pdf

摘要 摘要 制合成气反应机理为目的，首先采用原位显微Raman光谱技术，对POM反应起 燃前后催化剂床层前部贵金属物种的化学态以及由甲烷解离所生成的碳物种进 行了详细的表征。在此基础上采用脉冲实验技术在POM反应条件下对时稀释 (氧化区)和后部(重整区)的反应情况进行了考察，并将实验结果与Raman 光谱的表征结果进行了关联，最后采用CD4，020和1802同位素示踪技术，进一 步考察了Ir／Si02催化剂氧化区上氢气和一氧化碳的生成路径。所得结果为探明 不同贵金属催化剂上POM制合成气的反应机理提供了新的实验证据。 氛中升温的过程中，当样品的温度低于催化剂的POM反应起燃温度时，催化剂 上的贵金属物种主要处于氧化态，相应反应产物为C02和H20。POM反应起燃 后，即使在原料气中02未耗尽的催化剂床层前部也未检测到相关的贵金属氧化 物的Raman谱峰，说明床层上绝大多数的贵金属物种处于还原态。在POM反应 起燃后的Pt／A1203和Ir／Si02床层前部可清晰检出源于甲烷解离的碳物种，而在 Ru／Si02上却没有检测到积碳物种的Raman谱峰。 CH4／02／Ar=2／1／97混合气在不同厚度的催化剂床层上的脉冲反应结果表 明，在700oC和毫秒级接触时间的条件下，Pt／A1203和Ir／Si02床层的氧化区内 已有大量H2和CO生成，且氧化区内合成气的生成速率显著高于重整区。Ar稀 床层的氧化区上，H2和CO主要通过直接氧化机理生成，这也得到了以 在相同的实验条件下，Ru／Si02催化剂床层氧化区内几乎检测不到H2和CO的生 成，主要产物为C02和H20，只有在原料气中02完全耗尽的重整区才有大量H2 和CO生成。伴随着合成气的生成，CH4，H20和C02的浓度同步下降，说明在 该催化剂上POM反应主要按燃烧一重整机理进行。 关键词：甲烷部分氧化：合成气；贵金属催化剂；原位拉曼：脉冲：反应机理。 Ⅱ Abstract Inthis amechanisticonthe study,we oxidationofmethane report study partial to over and (PO^DsynthesisRu／Si02，Pt／A1203 insitu gas Ir／Si02 catalystsbyusing Raman to the locatedattheentrance microprobespectroscopy ofthe probecatalyst bed the POMreactionfor catalystduringcatalyticignition process(rt～700。C)ofthe chemicalstateofthe metals舔well舔thecarbon that from speciesoriginated methane theresultsof dissociation，and Ramancharacterization bycorrelating with the ofthe