α，β-不和酮与不饱和羧酸类香料的合成及其在卷烟中的应用.pdfVIP

摘要 马鞭烯酮、氧代0【．紫罗兰酮、氧代p．紫罗兰酮、氧代p．甲基紫 罗兰酮、氧代p．大马酮五种相应的a，p．不饱和酮，对甲氧基肉桂二 酸、对甲基肉桂二酸、肉桂二酸三种不饱和羧酸都是重要的香料，在 香料及其它行业具有重要的应用价值。它们用作烟用香料，对各种卷 烟特别是低焦油卷烟产品具有显著的增香效果。本文利用烯丙位氧化 桂二酸及其衍生物，并开展了它们的合成方法研究，对合成的烟用香 料化合物进行了结构确征，并将所合成的香料化合物分别添加于烟丝 或卷烟纸上，探讨其在卷烟中的增香作用，具有十分重要的应用价值。 本文由三大部分组成，第一部分，通过大量的文献调研，对烟用 香料的合成研究进展进行了综述，重点是对烯丙位氧化和 Knoevenagel缩合反应的合成方法进行了归纳与总结。 第二部分是以Co(acac)2为(乙酰丙酮亚钴)催化剂，过氧叔丁 醇为氧化剂，研究了烯烃烯丙位催化氧化的反应规律，分别合成了马 鞭烯酮、氧代0【．紫罗兰酮、氧代p．紫罗兰酮、氧代p．甲基紫罗兰酮、 氧代p．大马酮等五种相应的q，p．不饱和酮。优化该类烯丙位氧化反 应条件，在最佳的反应条件下，上述五种a，p．不饱和酮的产率与所 用的反应底物有关，产率为35％53％之间。对该类烯丙位氧化反应 机理进行研究，推测其反应机理为自有基历程。 将所合成的a，p．不饱和酮添加于烟丝或卷烟纸中，评价了他们 对卷烟的增香作用。结果表明，所合成的这五种a，p．不饱和酮对卷 烟均具有显著地增香提质效果，其中氧代p．大马酮效果最为明显。主 要表现在有利于提高卷烟香气质、香气量、丰满程度和细腻程度，减 少杂气、减低刺激性。通过对氧代p．大马酮在卷烟烟气转移行为的研 究，结果发现氧代p．大马酮在卷烟燃烧中．-q-以部分转移到卷烟烟气 中，因而表现出增香效果。 第三部分开展了微波加热无溶剂条件下芳香醛与丙二酸二乙酯 的Knoevenagel缩合反应研究，分别合成了对甲氧基肉桂二酸、对甲 基肉桂二酸、肉桂二酸三种不饱和羧酸，并对合成条件进行了优化。 结果表明：在反应底物10mmol、乙酸铵14mmol、反应5min，在 365 W微波炉辐射条件下，所合成的不同取代基的肉桂二酸具有较好 产率。 研究了所合成的不同取代基的肉桂二酸在卷烟中增香作用，结果 表明，所合成的不饱羧酸无论是添加到烟丝中还是添：DI：i至U卷烟纸上， 均能有效的增加卷烟的香气质、香气量和丰满程度，具有改善余味、 减轻杂气、降低刺激的作用。通过探讨肉桂二酸在卷烟燃烧过程中的 转移行为，结果发现肉桂二酸在卷烟燃烧中主要以肉桂酸的形式部分 转移到卷烟烟气中。 关键词：II,，p．不饱和酮；不饱和羧酸；烟用香料；烯丙位氧化； Knoevenagel缩合。 H ABSTRACT ketonesandunsaturated diacids，for 仅，p-unsaturated carboxylic 4-oxo-damascone,p-methoxylcyanocinnamicdiacid,p-methylcyanocinnamic diacidetc．areottenthe flavorsinthe diacid，cyanocinnamic important fieldsoffavor canincrease industry．Especially,theysignificantly in low flavourthe tar cigarette． Inthis seriesoftobaccoflavorantsof article，a Q，Ij-unsaturated ketonesand diacidswere oxidation