一种新的过金属活化硅硅键的反应及相关问题研究.pdfVIP

中文摘要 中文摘要 本论文对过渡金属活化硅硅键的反应及相关问题进行了研究，发现一种新 的金属铁活化分子内硅硅键的反应。 PhCH3，PhOCH3， 首先，合成了含硅硅键的配体[RMe2SiSiMe2C51-14】(R=Pk PhCF3，CH2Ph)，并对其与五羰基铁在二甲苯回流条件下的反应进行了研究。在 回流5h的条件下，得到了红色的含有铁铁键的化合物24a，25a，26a，27a， 28a；在回流24h的条件下，得到了硅硅键断裂的含有硅铁键的黄色化合物24b， 25b，26b，27b，28b，同时还分离到副产物25c，26c，28c。用1HNMR，13CNMR， IR和元素分析等对这13个新的金属有机化合物进行了表征，测定了化合物24a 和25c的晶体结构。其中黄色化合物24a～28a的生成过程，涉及一种新的分子内 硅硅键被过渡金属活化的反应；该反应所生成的含有硅氢键的中间体，继续与 体系中的铁铁键化合物反应，得到含有硅铁键的化合物。 其次，研究了丁二烯基锂试剂使硅硅键断裂的反应中涉及的丁二烯异构化 问题。将丁二烯二锂40与43分别与三甲基氯硅烷、碘甲烷以及氯化铵溶液反 应，得到了两种构型的产物。通过1HNMR以及GC．MS分析，确定了产物中异 构体的比例，提出了相关的反应机理。 此外，还详细地研究了二芳基取代二硅烷类化合物中，硅硅键与苯环之间 的共轭导致的特殊紫外吸收现象。 关键词：硅硅键；活化；硅硅键断裂；UV光谱 Abstract Abstract This has bondactivation metals thesisconductedstudiesonSi—Si transition by andrelatedissues．Anew ofintramolecularSi-Sibondactivationreactioniron type by hasbeen found． onthereactionsbetween study Firstly,a hasbeencarriedout．Thereactionsare PhCH3，PhOCH3，PhCF3，CH2Ph)andFe(CO)5 in underthe totwo of performedxylene refluxingcondition,leadingtypesproducts． for5 h risetothered and28a Refluxinggives compounds24a,25a,26a,27a Fe．Fe for24h the containingbond，whilerefluxingproducesyellowcompounds24b， from and28b Si—Fe are formed bond，which 25b’26b，27bcontaining obviously oftheSi-Sibond．Thelatterreaction