三氟氯乙烯六氟丙烯的活性可控自由基聚合研究.pdfVIP

摘要 摘 要 自从上世纪40 年代杜邦公司发明聚四氟乙烯以来，含氟聚合物一直吸引着 众多科学家的兴趣。由于含氟聚合物具有耐热和耐化学腐蚀性能好、折射率和表 面能低等众多优点，因而作为高性能高分子材料被广泛应用，例如高性能弹性体、 高性能表面活性剂、高性能涂料以及燃料电池膜等。把活性/可控自由基聚合方 法用于含氟聚合物的合成，不仅可以精确控制聚合物的分子量及其分布，而且可 以设计、制备各种复杂结构的含氟聚合物，例如嵌段共聚物、接枝共聚物、星形 共聚物及超支化共聚物等。在过去二十年间，活性/可控自由基聚合取得了重大 的进展，先后发现了氮氧稳定自由基聚合（NMP ）, 原子转移自由基聚合（ATRP ） 和可逆加成-断裂链转移（RAFT ）聚合。这些聚合方法已被广泛用于制备具有特 定分子量，窄分子量分布，以及具有各种不同精确结构的聚合物。尽管这些方法 已成功被用于氟化苯乙烯，氟化丙烯酸酯等侧链氟化单体，但关于氟烯烃（如三 氟氯乙烯，六氟丙烯等）的活性/可控聚合研究的报道却非常少。 在本论文中，我们合成了多种 ATRP 引发剂和 RAFT 链转移剂，分别探索 研究了六氟丙烯和三氟氯乙烯单体的活性/可控自由基聚合反应，并获得了一些 十分有意义的实验结果。 一．合成了一种黄原酸酯作为RAFT链转移剂，并用于三氟氯乙烯和乙烯基 o 丁醚的RAFT聚合。聚合反应在 70 C下进行。经过核磁和凝胶渗透色谱 对聚合物结构、分子量和分子量分布等的表征，表明该聚合反应是活性/ 可控的。同时以该聚合物为大分子RAFT链转移剂，通过扩链和水解成功 制得了一种两亲性含氟聚合物。 二．以同种黄原酸酯为RAFT链转移剂，在 75oC成功实现了三氟氯乙烯和醋 酸乙烯酯的RAFT聚合。经过核磁和凝胶渗透色谱对聚合物结构、分子量 和分子量分布等的表征，表明该聚合反应是活性/可控的。 三．以聚苯醚为原料合成了一种大分子链转移剂并用于六氟丙烯的可逆加成 -断裂链转移（RAFT ）聚合；以3,5-二溴甲苯为原料合成了 3,5-二溴苄溴 这种卤代烃引发剂，并用于六氟丙烯原子转移自由基聚合（ATRP ）,并 通过核磁对产物进行了分析。 I 摘要 四．以溴化亚铜和2,2-联吡啶的络合物为催化体系，成功实现了六氟丙烯在 室温下的二聚反应。 关键词：六氟丙烯 三氟氯乙烯 可逆加成-断裂链转移（RAFT ）聚合 原子转移 自由基聚合（ATRP ） 齐聚反应 II ABSTRACT ABSTRACT Since the invention of the first perfluoropolymer, polytetrafluoroethylene (PTFE) by DuPont Company, fluorinated polymers have attracted much attention in the field of polymer. Due to the fluorinated polymers exhibiting many high-performance features, such as heat and chemical resistance, low surface energy, low dielectric constants, low refractive index, excellent inertness to