temponaclo-nabr选择性氧化微晶纤维素c6位伯羟基的研究.pdfVIP

㈣嬲必 TEMPO．NaClO—NaBr选择·性氧化微晶纤维素 C6位伯羟基的研究 摘要 在碱性条件下当伯醇和仲醇同时存在时，2，2，6，6一四甲基哌啶氧化物自 化伯醇基，而对仲醇基毫无作用。在优化实验条件下，本文研究不同氧化温度 (MCC)C6位伯羟基的选择性氧化。 微晶纤维素分子中存在大量氢键，氢键构成巨大的氢键网络，直接导致了致 密的晶体结构的形成。致密的晶体结构严重阻碍了化学试剂或溶剂与纤维素分子 中羟基的有效接触和作用。为提高氧化产率，本文采用一次氧化预处理，超声波 预处理，碱丝光化预处理和离子液体溶解预处理四种方法对微晶纤维素进行预处 理，分别研究四种预处理方法对微晶纤维素表面形貌，化学结构，晶型转变和消 晶作用的影响，并利用SEM，XRD，FTIR等表征测试手段对预处理产物的结构和 性能进行测定。测试结果表明这四种预处理方法都不会改变微晶纤维素的化学结 构，但会引起聚集态结构和表面形貌的变化。XRD显示一次氧化预处理，超声 波预处理和离子液体溶解预处理方法不会改变微晶纤维素的晶型，但都起到不同 程度的消晶作用，其中离子液体溶解预处理方法的消晶作用最显著。碱丝光化预 处理方法使微晶纤维素由I型晶型完全转化为II型晶型，消晶作用仅次于离子液 体溶解预处理方法。 以预处理效果较好的一次氧化预处理MCC，碱丝光化预处理MCC和离子 用HC-NMR表征测试手段对产物的结构和性能进行测定发现 MCC在高温下氧化时呈现一个较有趣的现象．自乳化现象，并且三种预处理MCC 的氧化产率都大大提升，离子液体溶解预处理MCC的氧化产率在低温15℃下就 可达到84．7％。 关键词：微晶纤维素TEMPO选择性氧化预处理消晶 TEMPO．NaClO．NaBrSELECTIVE OXIDATIONPRIMARYALCOHOLof MICROCRYSTALLINECELLULOSEat C6 POSITION ABSTRACT When at alcoholand alcohol thesame primary secondaryexisting time，catalytic amountsof oxoammonium 2，2，6，6-tetramethyl-1一piperidine andsodiumbromidecanoxidize alcoholand hypochlorite primary protectsecondary alcoholatalkalicondition．Underreaction is conditions，MCC optimum selectively oxidizedin ofC6 alcoholTEMPO-NaCl0-NaBratdifferent position primary by temperature(15C，20C，30C，35C，40C，50c)． of Thereare volumeof bondsinmolecularchains