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Ti02纳米管制备及其结构性质研究
中文摘要
,
j纳米管状材料作为一种新型的纳米结构材料,具有许多独特的性质,展示出
极其广阔的应用前景。它的许多特性与其独有的结构是密切相关的,研究它的微
观结构对于探讨其形成机理,改进制各方法从而人为地控制纳米管状材料的尺寸
具有积极的意义。
Ti02是~种性能优异,用途广泛的宽带隙半导体,制备成纳米管状结构对于
更有效的改善它的各种物理化学性质,扩展其应用范围有积极的推动作用。而且
纳米管状结构可以作为模板发展新型的复合材料,这也必将带来它潜在的运用。
相对于碳纳米管,ri02纳米管从制备,生成机制到结构性能等各方面的研究
都刚剐开始,只有极少数几篇文献报道该方面的工作,因此该方面的研究具有重
要意义,又具有极强的探索性。这样的背景下,本文开展了Ti02纳米管的制备及
其结构性质的研究,取得了一些有意义的结果,具体如下:产一一,
本论文主要涉及了以下三方面的工作:
(1)∥’里Q2塑鲞管的型墨·
Yi02纳米管的制备是在文献的基础上,通过摸索,改进实验方案,采取化学
合成的方法,以P.25为原料成功的制备出了Ti02纳米管。fTEM表明所得到的纳
米管具有多层结构,内层直径约为4.2—5.9nm,外径约7.6~1lnm。这种纳米管比
通常的Ti02纳米粒子有高5~7倍的比表面积,可望作为高性能的催化剂或催化剂
担载材料。扩散反射谱表明n晚纳米管有强的带间吸收,说明具有特殊的能带结
构,这对其光吸收、光发射、光活性及其应用都将产生极大影响。厂一~
(2)≠Ti02纳米管微结构及其生成机理探索研究.
利用多种表征手段对Ti02纳米管的微结构及其生成机理进行了探索研究。f微
区拉曼跟踪研究表明,从纳米颗粒向管状结构转变过程中经历了一系列的相变过
程。Ti02纳米管具有明显不同于Ti02纳米粒子的拉曼振动。在形成纳米管之后,
纳米管具有变形的四方相结构。同时出现了266cml,452cm2的特征振动峰。高
温实验表明Ti02纳米管随温度升高发生结构变化。在400C时完全转变为锐钛矿
结构;DSC研究表明,这一相变伴随一个380C附近的放热峰。TG及IR表明,
这一相变过程与OH’的脱附有关。所有这些结果表明,在Ti02纳米粒子的转化生
成管子的过程中,OH。作用至关重要。强碱环境首先破坏了Ti02纳米粒子原来的
结构,形成片状结构,在适当的条件下(加酸),片状结构转化为纳米管。,、一
(3)自Ti02纳米管的带间光致发光研究.
研究表明,Ti02纳米管在利用大于410rim的光激发时存在极强的光致发光。
但在短于390nm的光激发下,Ti02纳米管与纳米粒子都只有极弱的荧光,表明Ti02
纳米管强的带问光发射源于其不同的能带结构。管状高度形变的结构改变了Ti02
纳米管原来的能级结构,在原来禁带内出现了新的能带,正是纳米管的这一子带
导致了它的强带间光发射。{研究发现,Ti02纳米管的这一带间光发射对酸碱处理
敏感:当用酸处理时,其带间发光明显增强,增强幅度随激发波长的逐渐增加,
发射主峰蓝移;当用碱处理时,峰位基本保持不变,增强幅度随激发波长的增大
而逐渐减小。这一特性源于Ti02纳米氧化物的特殊的“两性”表面性质。这些结
果表明,Ti02纳米管在可见区有很高的光吸收和光活性,预计会有某些特殊的应
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