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不同高沸点剂对丙烯酸熔融接枝等规聚丙烯的影响
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摘要
本论文主要研究三大类高沸点溶剂对丙烯酸熔融接枝聚丙烯接枝
率和副反应的影响。
采用硬脂酸(HSt)代替丙烯酸(AA)作为内标物,通过测定一
系列不同硬脂酸含量的标准物的红外光谱图绘制了标准曲线,拟合后
的标准曲线表现出良好的线性关系。对两种常用的测定接枝率的方法
进行了可行性分析,结果显示,化学滴定法的重现性较差,因而选用
红外标准曲线法作为测定接枝率的最佳方法。并考察了主要工艺参数
对熔融接枝过程的影响,从对接枝率和副反应的影响结果可知,接枝
应选用的最佳工艺参数为:温度:190℃;螺杆转速:5Hz;DCP用
量:0.2%;AA用量为5%。
利用三类不同结构的增塑剂对聚丙烯进行溶胀处理,通过提高丙
烯酸单体在高分子基体中的浓度而达到提高接枝率的目的。结果显
示:在提高接枝率方面,液体石蜡(LP)效果最好,邻苯二甲酸二
辛酯(DOP)次之,磷酸三苯酯(TPP)最差;在减少副反应发生方
溶胀作用最佳,PP的结晶度下降最多;接枝物熔融温度都降低,结
晶度下降,而其对应的结晶温度却有所升高。TGA结果表明,接枝
物的热稳定性有所提高,且接枝率越高,热稳定性越好。XRD分析
结果表明TPP用量为1%的情况下接枝过程中不会产生D晶型,而用
量在3%及以上时,会诱导p晶型的生成。
制各一系列含不同碳原子数的长链烷基咪唑离子液体([Cnmira]C1
1
和【Cnmim]PF6),并将其应用于聚丙烯熔融接枝丙烯酸,主要考察阴
离子种类及烷基碳数对接枝率及副反应的影响。结果表明:[Cnmim]C1
对接枝率没有明显提高的作用,而[Cnmim]PF6可显著提高接枝率,且
烷基越长,接枝率越高。MFR和凝胶含量测定结果说明离子液体可
显著地降低接枝过程中副反应的发生,且[Cnmim]PF6的作用要好于
解作用,且随烷基碳数和用量的增多,溶解效果越好,而[C.mim]C1
的溶解效果相对差些;接枝物的熔融温度和结晶温度都降低,结晶度
下降。XRD分析结果表明接枝物中没有p晶型的生成。
采用溶度参数介于聚丙烯(6=9.3
cal/cm3)之间的烷基长链醇(6=10.0cal/cm3)增大聚丙烯和丙烯酸之
间的溶解性而达到提高单体在高分子基体中浓度的目的。考察长链醇
的烷基碳数对接枝过程的影响。结果表明:长链醇可以显著提高接枝
率,但在控制副反应方面的作用不显著。DSC结果显示,丙烯酸以
长支链形式接枝在PP分子链上,接枝过程中有p晶型的形成。接枝
物的T5%与接枝率的变化趋势一致,T50%基本上保持不变。
关键词: 熔融接枝,聚丙烯,丙烯酸,接枝率,副反应,增塑剂,
烷基长链醇,咪唑类离子液体
Il
ABSTRACT
Theinfluence
ofthreekindsof solventonthe
highboilingpoint
andsidereaction
grafting ofthemelt of
degree grafting
polypropylene
with acidwasstudied.
acrylic
TheIR
calibrationcurvewas theIR
protractedby
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