砜基取代芳稠环酰亚胺设计合成与光电性质研究.pdfVIP

Classified Index: CODE: 10075 U. D. C. NO: A Dissertation for the Degree of M. Sc. Design and Synthesis of Sulfone-substituted Polycyclic Aromatic Polyimide and The Research of Their Optical and Electrical Properties Candidate: Nan Jiang Supervisor: Bao-Xiang Gao Academic Degree Applied for: Master of Science Specialty: Polymer Chemistry and Physics University: Hebei University Date of Oral Examination: June,2014 摘 要 摘 要 多萘嵌苯酰亚胺具有优异的光、热、化学稳定性，高的摩尔吸光系数和荧光量子产 率，是一类极具发展前景的有机光电材料。但是，分子内大的 π-π共轭体系使其更容易 形成聚集体。随着长轴方向 π-π共轭体系的增长，在酰亚胺部位进行的修饰，对其溶解 性的改善作用较小。 本文通过向苝酰亚胺(Perylene diimide，PDI)和三萘嵌二苯酰亚胺(Terrylene diimide， TDI) 的海湾部位分别引入砜基团，得到了两种砜基取代的芳香稠环酰亚胺化合物(PDI-F 和 TDI-F) 。其中TDI-F 的吸收光谱在近红外区域内，具有高摩尔吸光系数、高荧光量子 产率和较好的光稳定性。因而我们对 TDI-F 进行进一步修饰，在砜取代基末端引入支化 的聚乙二醇链段(PEG)，得到水溶性的PEG-TDI 化合物。具体研究内容如下： 1、通过在PDI 和 TDI 的海湾部位引入砜取代基，得到了两种砜基取代的芳香稠环 酰亚胺化合物，并与氧醚基取代的芳香稠环酰亚胺(PDI-O、TDI-O)对比，对其光电性质 进行了一系列测试。在芳香稠环酰亚胺的海湾部位引入氧醚、硫醚、砜取代基后，化合 物的吸收峰均发生红移。PDI-O 仍有很高的荧光量子产率，但是氧醚取代的 TDI 化合物 荧光量子产率降低至 23% 。而砜基取代的PDI 和 TDI 均有很高的荧光量子产率，在 0.6 附近到 1 之间。另外，TDI-F 的光稳定性也较好，在长达 55min 的强光照射的条件下 （功 率为 453mW ），荧光量子产率仍高达 0.8 以上。此外，考察了几种化合物的电化学性质， 循环伏安曲线表明，在海湾部位引入砜基后，最低占有轨道(LUMO)能级降低至-4.14V 和-4.37V 。 2 、在 TDI 的海湾部位引入砜基，将0 代、1 代 PEG 短链接到取代基末端，获得了 8-PEG-TDI 和 16-PEG-TDI，并对其聚集行为进行了研究。随着PEG 链的引入，实现了 化合物的水溶性，其中 16-PEG-TDI 在水中的溶解度高达 24mg/mL 。但化合物在水中仍 然以聚集态存在，导致荧光淬灭，荧光量子产率下降。通过测定两种化合物在不同配比 的DMSO:H O 溶液中的荧光量子产率，进一步证实，在 DMSO:H O1 时 16-PEG-TDI 2 2 的聚集现象比 8-PEG-TDI 弱。 关键词：多萘嵌苯，砜基，荧光量子产率，聚集 I Abstract