芳脒类超分和氮杂β-二亚胺化合物的合成及碳氮键裂分机理的研究.pdfVIP

摘要 摘要 在社会发展的过程中，随着人们对各种材料性能需求的不断提升及其有关 化学新现象的呈现，推动着材料化学理论与应用的研究不断向着更高的层次深 入。利用超分子化学体系的理论设计合成的功能性材料，因其性能独特且优良 实用的特征满足了社会的需求，同时解决了人们在化学发展中的新问题，成为 了21世纪科技发展的重点领域之一。作为该领域的重要分支，近些年来离子型 超分子聚合结构材料和有机金属配合物的研究发展的很快。本文设计合成了一 些芳脒基碳正离子和不同的负离子结合生成的离子型超分子聚合物，以及与其 相关的有机化合物，在测定其结构的基础上，检测了部分化合物的荧光性能。 论文的研究工作建立在课题组以往的理论和实验的基础上，设计了芳基腈 和不同的烷基胺基锂盐进行反应，得到了10个化合物，用X．ray单晶衍射分析 为四部分。 第一部分：概括介绍了超分子化学和功能性材料的理论以及国内外研究发 展状况，介绍了碳氮键的裂分反应和当前的研究进展。 第二部分：以2．甲基苯基腈、4．吡啶腈、2．硝基苯腈、苯甲腈为原料、与 不同的烷基胺锂进行加成反应，在此基础上与金属氯化盐或一氯化二苯基膦进 行置换反应，接着用双氧水氧化，合成了6个化合物2a，2b，2c，2d，2e，2f， 发现在形成化合物2a，2b，2c的过程中，有碳氮键裂分的现象。为探讨这一现 象的原因，合成并分析了四种化合物2e，2f’29，2h，对反应过程中所发生的 碳氮键的裂分反应进行了着重的阐述和推测。对芳脒类离子型超分子2a，2c进 行了荧光性质分析。 第三部分：以4．毗啶腈，4一硝基苯甲腈与不同的烷基胺锂反应后，再与一 氯二苯基膦反应，暴露在空气中氧化得到了氮杂B．二亚胺离子型超分子聚合物 3a，进一步证明了氮杂B．二亚胺是可以稳定存在的骨架；用双氧水氧化得到了 N．P键未发生氧化裂分的氮杂B．二亚胺化合物，并对化合物3a，3b进行了结 构测定和详细表征，探讨了其生成的机理。 摘要 第四部分：通过对前三部分的回顾总结，在分析有关碳氮键的裂分机理的 基础上，设计了氧化剂影响氮磷键和碳氮键裂分反应的验证方法。展望了合成 更好的芳脒基类离子型超分子荧光材料和氮杂B．二亚胺与金属离子配位所生 成的化合物在催化领域的潜在价值。 3b这4种化合物为未见文献报道的新化合物。 关键词：超分子聚合物；碳氮键裂分；晶体结构；氮杂B．二亚胺； Abstract researchand human theoretical application IIlⅡle of development，the process tovarlousof the needs horizontal a by increasing towards ofm纳erialscienCc higher newchemical functional aIldthe of phenomena·The material appearance properties ofitS beeauseanlque the