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若干多取代烯醚的区域和立体选择性合成研究 摘要 烯醚在医药、化工中间体和天然产物中广泛存在，因此，它们的合成非常重要， 遗憾的是，到目前为止高效、高选择性的烯醚合成方法仍然有待发展。本文以炔醚为 原料，以硼氢化反应或碳钯化反应为关键发展了几种多取代烯醚的区域和立体选择性 合成方法，内容主要分以下两部分： 度极化的碳．碳叁键，可以区域选择性地发生硼氢化反应得到烯基硼中间体，接着与 底物适用范围广，操作简单，实用性强。而且，所制备的13，13一二取代烯醚可以通过TFA 促进的水解反应合成热力学稳定性较差的二芳基乙醛。显然，该反应为多取代烯醚及 相关化合物合成提供了一个简单、高效的方法。 2、钯催化炔醚的氢芳化、氢烯化和氢苄化反应研究。经过条件优化，炔醚可以 与不同的卤代烃偶联分别合成a，p．或13,1j一两种不同取代的烯基醚化合物：即以芳基或 烯基卤素为偶联试剂，反应区域选择性地合成a,13．二取代烯醚；而苄基卤化合物的偶 联反应则区域选择性地得到13,13．二取代烯醚。值得指出的是，该反应以异丙醇为氢源， 具有产率高、条件温和和底物适用范围广等优点，而且，在此基础上发展了一种新的 ● 1H-茚．1．酮衍生物的合成途径。初步的机理研究表明，该反应可能经历了氧化加成／ 碳钯fL／13．H消除／还原消除等反应历程。芳(烯)基钯与苄基钯物种反应性质的不同可能 导致了该反应不同区域选择性的出现，具体的原因还有待于进一步研究。 关键词：钯；烯醚；炔醚；区域和立体选择性；偶联反应 万方数据 STUDIESONTH匠REGIO．AND SYNT既SIS0FPOLYSUBSTITUTED ABSTRACT ethersare blocksin are Alkenyl importantbuilding organic limitedmethodsfortheconcise ofthese synthesismotifs．Herein，several only protocols the of ethershavebeenrealized the for stereoselectiveaccessenol regio-and featuring or of ethers．Thedissertationconsists carbopalladationynol regioselectivehydroboration oftwo parts： efficientand methodforthe of Firstly，ahighly practical synthesis ethershasbeenrealizedatandem of vinyl by hydroboration／Suzuki—Miyauracouplingynol ethers．Thereaction undermildreactionconditionsandtoleratesawide of proceeds range functional offersaneffectiveaccesstothelabile groups．Moreover,i