若干量子点传感体系的构建及分析应用.pdf

中文摘要 若干量子点光传感体系的构建及分析应用 学生：吴鹏 专业：分析化学 导师：严秀平教授 中文摘要 与有机荧光染料相比，量子点具有激发光谱宽、发射光谱窄而对称且可调、 光稳定性高、荧光寿命长等优异的光学特性，因而引起了人们的广泛关注。本 论文旨在发展量子点表面化学的简便调控方法，构建量子点荧光和磷光等光学 传感体系，并应用于重金属离子、氨基酸和蛋白质的识别和检测。主要研究内 容和创新点如下： 方法，以及基于Fenton-GSH．CdTe量子点复合体系的高选择性和高灵敏度 且荧光猝灭动力学有显著差异，可用于Fe2+和Fe3+的区分。但是，这种荧 光猝灭动力学的差异不足以实现选择性定量检钡gFe2+或Fe3+。基于Fenton 反应产生的羟基自由基(·OH)对GSH．CdTe量子点荧光猝灭的能力显著 现了在Fe3+存在时选择性检测Fe2+，从而发展了一种简单、高灵敏和高选 择性检测水样中Fe2+的方法。该方法对Fe；冲的线性范围为O．01～1 gM，检出 限(3s)为5nM。应用该方法测得的自来水和河水样品@Fe2+的结果与流 动注射编结反应器分离富集．ICPMS所得到的结果吻合，加标回收率在 77 96％一105％之间。 (2)发展了制备“表面离子印迹量子点的一种简便化学腐蚀策略，并应用 于构建荧光增强型选择性金属离子探针。水溶性的CdTe量子点表面包覆 一层Cd2+与巯基配体的络合物，它可视为在CdTe量子点表面生长的“Cdz+ 印迹’’层。当加入模板清洗剂(EDTA)洗去模板离子后，即在量子点表 中文摘要 面留下了“Cd2+印迹”的空穴，量子点的荧光被猝灭。这些空穴能选择性 的识别Cd¨，使量子点荧光恢复。据此，发展了一种基于CdTe量子点的 Cd：+荧光增强型探针，其检出限(3s)为10nM。吸收光谱、荧光光谱和 CE．ICPMS联用技术证实了“洗模板和“模板离子再结合”过程。该策 略具有较高的普适性，可以拓展至其它络合剂，也可以拓展至其它类型 的量子点(比如ZnS和ZnSe量子点)，用以发展其它金属离子探针。 用，发展了一种荧光增强型探针并应用于生物体液中组氨酸的选择性检 测。Ni2+能够通过Hcy-CdTe量子点表面的氨基和羧基络合而靠近量子点， 从而发生电子转移和猝灭Hcy--CdTe量子点的荧光。在组氨酸存在时，Ni2+ 与组氨酸结合从而离开量子点表面。因此组氨酸存在使Ni2+-与Hcy-CdTe 量子点之间的电子转移被切断，从而使量子点的荧光得以恢复。详细考 察了影响组氨酸检测的灵敏度的条件，如Ni2+浓度、溶液pH、量子点表面 配体种类等。在优化条件下，该方法对组氨酸检测的线性范围为2~30“M， 检出限(3s)为0．3 1．tM。该探针对组氨酸有很好的选择性，并成功应用于 尿液中组氨酸的检测，测定结果与健康人尿液中组氨酸的水平吻合，加 标回收率在94．4％--106％之间。 (4)将葡萄糖氧化酶通过生物偶联试剂(EDC和NHS)的辅助共价偶联至 Mn-ZnS量子点表面，首次实现了磷光量子点的生物大分子功能化，并应 用于葡萄糖的生物传感。葡萄糖在葡萄糖氧化酶的催化作用下产生H202， 而H202能猝灭Mn-ZnS量子点的室温磷光。据此，发展了一种检测葡萄糖 的Mn-ZnS量子点室温磷光探针。该探针有效避免了血清中自体荧光和散 射光的干扰，并且在葡萄糖检测过程中能实现溶液中痕量氧气分子的循 环使用，避免了氧气对磷光检测的干扰。该方法对葡萄糖检测呈现双线 性范围，分别为10--100 LlM~1mM，检出限(3s)为3