若干弱相互用体系的结构和性质的理论研究.pdfVIP

于两 晏 微观世界中的分子间非共价相互作用存在于诸多分子体系中，在化学、物理、-生物 等各个方面，都起着重要的、必不可少的作用。其中，氢键作为一种重要的分子间非共 价弱相互作用，在实验和理论角度都得到了很好地探究。锂键在很大程度上与氢键有着 相似性。尽管锂键的理论逐步被人们接受并应用于许多领域，但是对于锂键的理论研究 的存在。经研究发现，尽管锂键和氢键之间存在一定的相似性，但是二者间的区别也是 十分显著的，如复合物的结合能以及构型等方面。近些年，人们发现兀电子与路易斯酸 之间的分子间弱相互作用在化学反应(尤其是包含芳香环的反应)中起着重要的作用，与 之相关的实验和理论研究成为当前的研究热点。 本论文中利用计算量子化学方法，主要针对兀电子参与形成的冗型锂键7c—LiB及7【 型氢键兀．HB(其中兀电子作为电子供体)展开理论研究。利用电子密度拓扑分析方法对 分子间的相互作用进行了深入的探究，讨论了锂键、氢键以及超分子化合物中的弱相互 03程序上完 作用的本质。所研究的复合物构型、频率以及相互作用能都是在Gaussian 2000程序上完成的，进一步的7c电子密 成的，电子密度拓扑分析是在AIMALL和AIM 采用的是TopMod程序。本论文分为以下四部分进行： Br’NC，cN)的几何构型、相互作用能进行了探究。本章中所研究的锂键相互作用均属于 t‘闭壳层”、非共价相互作用。7cC6H6-．·LiX复合物中锂键键鞍点处的电子密度要明】显的 以兀…“键作用为主。ELF分析结果表明，锂键的形成导致了苯环ELI：玎电子密度和兀 电子体积的减小。 NH：．EC1，BLCN，NC)的几何构型、相互作用能进行了探究。研究表明：在每个结合位 (-OH，．NH2)的复合物的相互作用能；含苯乙炔锂键复合物中的锂键作用属于7【型相互 III 作用；上述锂键复合物均属于闭壳层非共价相互作用。对于所研究的锂键体系，其拓扑 度差MFDD可知，电子转移在锂键形成过程中起主要作用。 3．采用B3LYP方法和“分子中的原子”理论对间尼索地平二聚体中的相互作用进 行了研究。优化得到了间尼索地平分子的四种二聚体的构型：二聚体I中两个单体A通 III和Ⅳ中两个单体B通过7c．堆积作用结合。四个二聚体中相互作用能业的顺序为二 电特征的顺序为IIIIIIIV。 锂键相互作用进行对比，可以发现，锂键的稳定性强于相应的氢键的稳定性；由于静电 电子密度。这说明C6H6．HX复合物中主要以∥·H键作用为主。 本论文的创新点： 道分离，证实复合物中电子供体(苯或苯乙炔)与电子受体间的弱相互作用主要属于7【型 作用，并利用AIM 分子图，形象化地说明了’冗型锂键的存在方式及其作用本质。 形成导致了苯环ELF兀电子密度和兀电子体积的减小。 形成位置进行了探讨。对含苯乙炔锂键复合物的相互作用能进行分析，说明在三个结合 4．首次探讨了间尼索地平晶体中单体间存在的弱相互作用。在四种二聚体中存在氢 键和7【．堆积两种相互作用方式，通过分析相互作用能得N-聚体稳定性的大小顺序，利 用QTMM分析得出O…H斟型氢键的静电特性强于兀．堆积的静电特性。 关键词：分子间相互作用锂键QTAIM分析ELF分析7c一堆积 V Ab stract Intennolecular noncovalentinteractions haveavitalrole to ina ofchemical． pla