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苯乙烯型偶氮苯嵌段共聚物的合成及性能研究 中文摘要 苯乙烯型偶氮苯嵌段共聚物的合成及性能研究 中文摘要 由于偶氮苯聚合物中的偶氮苯基团具有可逆的光致顺反异构化反应，可表现 出各种光响应性，如光致相变、光致取向和光致表面起伏光栅等，引起了研究者 极大的关注。含偶氮生色团的两亲性嵌段共聚物既可以结合偶氮聚合物的光响应 性，又能呈现嵌段共聚物的自组装行为，是一类重要的功能性高分子材料。已经 广泛的应用于许多领域，可用作乳化剂、悬浮聚合稳定剂、结晶改性剂等。嵌段 共聚物一般借助于“活性”/可控聚合反应通过相继加入单体的方式制备。本论文 主要从聚合物合成设计的角度出发，设计并合成了具有双重响应行为的偶氮苯嵌 段聚合物；另一方面，利用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合制备了具有光响性的 偶氮苯交替共聚物。论文同时对这些聚合物材料的性能进行了考察。具体工作总 结如下： (1) 合成了一种苯乙烯类型的偶氮苯单体(VHMA) ，并且以α-二硫代萘甲酸异 丁腈酯(CPDN)为RAFT 试剂，AIBN 为引发剂，在苯甲醚溶液中研究了单体的RAFT 聚合行为。研究表明聚合过程显示出 “活性”/可控的特征：聚合呈现一级动力学 特征，聚合物分子量随转化率的提高呈线性增加，且聚合物分子量分布指数较窄。 以PVHMA 为大分子RAFT 试剂进行扩链，合成了对光和温度双重敏感性的嵌段 1 共聚物PVHMA-b-PNIPAM ，利用核磁共振氢谱( H NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对 聚合物的结构进行了表征，研究了嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装行为。。在 365 nm 和450 nm 的紫外交替光照射下，胶束可以实现可逆的增大和收缩。紫外测 试结果表明，胶束的低临界温度(LCST)在23 oC，通过改变温度，胶束可以在水溶 液中实现可逆的聚集和分散过程。将荧光染料尼罗红包裹在胶束中，在35 °C 时， 荧光强度较低，而在20 oC 时，荧光强度较高，这主要是由于胶束的LCST 在23 oC， 温度较高时胶束沉淀在底部，温度较低时又分散在水中。另外，还通过动态光散 射(DLS)和透射电镜(TEM)两种测试手段考察了温度和光照对胶束形态的影响。 (2) 利用苯乙烯型偶氮单体和马来酸酐为共聚单体，α-二硫代萘甲酸异丁腈酯 I 中文摘要 苯乙烯型偶氮苯嵌段共聚物的合成及性能研究 (CPDN)为RAFT 链转移试剂，AIBN 为引发剂，在1, 4-二氧六环溶剂中进行了RAFT 聚合，合成了具有光响应的偶氮苯交替共聚物聚(苯乙烯型偶氮-alt-马来酸酐) ，聚 合过程显示出 “活性”/可控的特征。利用红外、紫外和核磁等测试手段，对共聚 物进行了表征，证实了聚合物的交替结构，形成一种独特的交替共聚物，可以作 为光敏感的载体。通过后修饰接入柔性链，有望于作为一种特殊的智能生物材料。 关键词：偶氮苯嵌段聚合物，可逆加成断裂链转移自由基聚合(RAFT)，自组 装胶束，光敏感，温度敏感，共聚物 作 者：黄桂贤 指导教师：朱 健 II A Novel Polystyrene Containing Azobenzene: Synthesis, Characterization and Aggregation Behavior Abstract A Novel Polystyrene Containing Azobenzene: Synthesis, Characterization and Aggregation Behavior Abstract In recent years, azobenzene compounds have a