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CuO．Ce02催化剂的CO氧化活性位及反应动力学的研究 摘要 CuO．Ce02催化剂因表现出优良的CO氧化反应活性而长期受到人们的关注。因 此，很多研究者对其开展了反应机理的研究，并将这种优良的反应活性归因于铜铈两 DRIFTS， 剂，用于co氧化活性位及其反应动力学的研究。通过XRD，Ralllall，in．situ H2．TPR和CO．TPR等技术对催化剂的物相结构和表面活性物种进行了表征。结合其催 化性能，建立了催化剂结构与其反应活性之间的关系，同时开展了反应动力学研究， 探讨了催化剂中的氧缺位在反应中的作用。本论文的内容主要包括以下几个部分： 大。／n—situ 出更好的氧化活性；表明了CuO和Ce02在反应中的协同作用。通过比较CuO粒子大小 为4．1nm的CuO(5)／Ce02—500和Ce02粒子大小为4．0 CO催化氧化活性，发现这两者活性十分相近，表明反应发生在CuO．Ce02的界面。以 CuO上的单个活性位要比位于小颗粒CuO上的单个活性位具有更好的反应活性，说明 性位的高活性可归因于该活性位具有更高的CO化学吸附密度。 2．通过采用微分反应器，开展了CuO／Ce02催化剂的CO氧化反应动力学研究，从 而获得了～系列的CO氧化反应动力学数据。实验结果表明反应速率与CO分压的大 小直接相关，与02分压无关。在反应温度为70 oC时，CO和02的反应级数分别为 0．7和一0．14。这说明了随着CO分压的增大，反应速率增大明显，而02分压的大小对 反应速率的影响较小。通过Arrenhuis公式，．测得活化能为63．8kJ／mol。同时提出了 适合本反应体系的反应机理，即Mars，vailK．revelen反应机理。该反应机理认为首先 CO吸附在Cu+上，而后迁移至铜铈界面，再并与由Ce02载体提供的氧物种进行反应。 而载体表面的氧缺位又能被反应气氛中的02补充，完成催化循环。 化。结果表明，催化剂活性随着焙烧温度的升高而增强，6000C焙烧的催化剂活性最 高。in—situ 缺位浓度。催化剂经酸洗后，CO吸附中心消失，但不影响氧缺位浓度。经过酸处理 位浓度影响了催化剂的反应活性，而这种影响可能来自于氧缺位对反应中氧物种的活 化作用。 关键词：CuO—Ce02催化剂；CO氧化；反应动力学；结构敏感性 II THEACTIVE SITESAND KINETICSSTUDYOF CuO．Ce02 CATALYSTSFORCO OXIDATION ABSTRACT CuO_Ce02 have’attracted catalysts muchattention duetoitsexcellent inCO performance of oxidation。Therefore，thenatureCOoxidation overCuO—CeO， hasbeen catalysts the widelyinvestigated，and high hasbeen