分子内超共对于氢键性质的影响.pdfVIP

摘要 分子内超共轭对于氢键性质的影响 物理化学专业硕士研究生倪杰 指导教师黎安勇教授 摘 要 我们之前的研究工作发现HNO、HNS、HCHO等具有强的分子内超共轭，它们在作为质 子给体形成的氢键中起着重要作用；而且也可以作为质子受体形成氢键，在这两种情况下分 子内超共轭起着不同的作用。为了探索这个问题，本文运用量子化学从头算计算方法对它们 形成的氢键及分子间相互作用进行了研究，并利用现有的氢键理论解释其形成的机理。主要 内容如下： 1．运用量子化学从头算方法研究了HNO与分子簇(HF)19图形成的蓝移与红移氢键。在这 些体系中，F…H—N都是蓝移氢键，重极化与重杂化和分子内超共轭导致了氢键的蓝移；所有 的x…H—F(X=O，N，F)氢键都是红移的，分子问超共轭导致了氢键的红移。在多分子体系形成 的氢键链中，分子间超共轭作用呈现规律性递变，它导致了氢键强度与频率位移的规律性变 化，电子密度拓扑分析结果反映和支持了这种规律性变化。 明：在HNO体系中，氢键NH…F的形成导致NH键收缩与伸缩振动频率蓝移，且随着，l增大