多元协同纳材料界面的分子动力学模拟研究.pdf

摘 要 摘 要 “多元协同纳米材料”是本课题组在“二元协同纳米界面材料”基础上提出的概 念，是对二元协同性和界面材料的推广与补充。它是以有效地利用化学场、光场、 电场、磁场、热场等外场诱导作用下的非平衡态协同效应为前提，以寻求有技术投 产前景的新型纳米复合材料为目的，在材料基体基础上进行多元协同纳米材料界面 结构的构建。“多元协同纳米材料”的界面设计思想是：当多元组分采取某种特殊的 界面协同后，在微观和介观尺度上形成交错的纳米尺寸的性质不同的界面相区，从 而使材料具有某种功能。 纳米石墨微片(NanoG)兼具纳米结构、量子禁闭效应、优良导电导热性等特点， 有望成为下一代纳米电子元件材料，像操控波一样来操控电子。碳纳米管(CNT)因其 独特的结构，在纳米电子学、信息、纳米机电系统、材料增强、能源等领域有了新 的应用突破。树状大分子(Dendrimer)在药物、催化、分子识别等方面的应用已成为 目前研究热点，且在光学、分子电子器件等方面已崭露头角。聚吡咯(PPy)纳米管和 分子导线对纳米器件和分子器件的制造起着关键作用。因此本课题以 NanoG 、 SWCNT、Dendrimer 和 PPy 为界面设计对象，用分子动力学模拟技术进行了多元协 同纳米材料的界面探究、优化和设计的递进式研究。主要内容分以下三个方面： 1) 从本课题组已制备的“纳米石墨薄片/氯化银/聚吡咯(NanoG/AgCl/PPy)纳米复合 材料”入手，以实验数据为基础，用分子动力学方法模拟研究了三组分的微观和 介观界面，得到了材料性能优良所必备的界面条件。NanoG 均匀分布在 PPy 中， PPy 以导电壳层结构修饰AgCl 颗粒，其中 PPy 起着粘合剂的作用，分别与 NanoG 和 AgCl 以强界面结合。 2) 将 1)中得到的条件，应用于界面材料的优化设计。实验结果表明树状大分子与 其他组分可形成可调界面，因而我们选择“树状大分子/纳米石墨薄片/聚吡咯 (Dendrimer/NanoG/PPy) ”导电组分，建立其界面材料模型，研究其温度效应及热 敏开关机理。均一的分布和适当的包覆导致界面材料在360K 时出现高的兼容性； 疏散的结构和弱的包覆导致材料在 340K 和 400K 时出现稳定但低兼容性结构。 PPy 和 Dendrimer 的界面兼容性对整体材料兼容性至关重要；NanoG 对界面材料 的稳定性起关键作用。Dendrimer/NanoG/PPy 界面材料通过对各温度下树状大分 III 摘 要 子的形变控制，可实现热敏开关功能。 3) 吸取 2) 中的界面优化的结果，继续利用树状大分子的可调特性及纳米碳管的功 能潜质，初步尝试了“树枝化单壁碳纳米管(Dendronized SWCNT)协同纳米材料” 的界面设计。以 SWCNT(11,5)为核，接枝树状重复单元，形成树枝化单壁碳纳 米管。螺旋平行包覆的结构放大了纳米碳管的手性，整体有序的高选择性孔洞结 构增强了其在手性识别方面的应用；并且这种树状重复单元在纳米碳管管壁的有 序突出增强了碳管的活性点，为其场致发射性能的提高奠定了基础。 关键词：多元协同纳米材料；界面设计；功能化；分子动力学模拟 IV Abstract Abstract The idea of “Multiple Synergistic Nanocomposites” based on concept of “Binary Synergic Interfacial Nanomaterials”, and it is a furt