稀土钠杂双属簇合物及配合物催化性能的研究.pdf

稀土／钠杂双金属簇合物及配合物催化性能的研究 中文摘要 稀土／钠杂双金属簇合物及配合物催化性能的研究 中文摘要 本文以．OCH2CHzNMe2和．OAr作为配体，合成了五个烷氧基稀土钠杂双金属 簇合物、三个阴离子型芳氧基稀土配合物和四个芳氧基稀土配合物。在此基础上， 本文进一步研究了烷氧基稀土钠杂双金属簇合物对MMA、丙烯腈聚合以及醛与胺 的酰胺化反应的催化活性，阴离子型芳氧基稀土配合物对醛和胺的酰胺化反应的 催化活性，芳氧基稀土配合物对胺与二亚胺的胍化反应的催化活性。主要结果如 下： ’ =Pr 1；Nd2；Sm3；Yb4；Y5)，测定了1和5的晶体结构。 MMA聚合的机理，分别考察了簇合物1和5与MMA的1：2摩尔比反应，成 8；Y9)，并测定了它们的结构，结果表明它们具有相同的基本骨架，只 (Ln=Pr 是离子半径大的Pr中间体8中络合了一个DME分子。 产物的立体规整性，结果表明与簇合物相比，以中间体为催化剂的反应活性略 低，而得到的聚合物的微观结构中全同含量略高。催化活性差异是由于簇合物 体系中存在有游离的NaOCH2CH2NMe2和MeOH而造成的。 合时间的增加，转化率也相应增加，聚合时间与Ln[Mo】／[M]成线性关系；分子 量随着转化率的提高相应增加，且分子量分布基本保持不变。这些结果表明， 在OoC时该催化剂催化MMA具有活性聚合的特征。 2；Sm3；Yb4)对丙烯 5．研究了簇合物Ln2Nag(OCH2CH2NMe2)12(OH)2(Ln=Nd 稀土／钠杂双金属簇合物及配合物催化性能的研究 中文摘要 腈的催化聚合活性。结果表明它们可以作为单组分催化剂，在温和条件下，高 NMR 活性的催化丙烯腈聚合，活性比目前报道的一些催化剂要高得多，用13C 对所得聚丙烯腈的规整度分析表明，聚合物以无规为主。 1；Nd2；Sm3；Yb4；Y5) 6．研究了簇合物Ln2Nas(OCH2CH2NMe2)12(OH)2(Ln=Pr 催化醛和胺的酰胺化反应的活性。结果表明该簇合物可以在温和的反应条件 下，高活性地催化醛和胺的酰胺化反应，对底物有较好的适应能力。该催化体 系具有催化剂用量少，反应时间短，反应条件温和的优点。 10；Sm11； Y 12)。 15；Sm 17；Yb 个中性稀土配合物Ln(OAr)3(THF)2(Ln=Nd16；Y 20)。 离子型芳氧基稀土配合物可以在温和的反应条件下，高活性地催化醛和胺的酰 胺化反应，对底物有较好的适应能力。该催化体系具有催化剂用量少，反应时 间短，反应条件温和的优点，催化活性比相应的单金属配合物要高得多。 含有稀土．氧键的三价稀土配合物能高活性地催化该胍化反应，对底物有较好的 适应能力。 关键词：杂双金属、稀土、簇合物、配合物、催化 作 者：李俊梅 指导教师：沈琪 稀i／钠杂双金属簇合物及配合物催化性能的研究 英文摘要 Oilthe Behaviorof Study Catalytic Clustersand