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超支化大分配体的合成及其在atrp中的应用

摘 要 本论文研究了适用于原子转移自由基聚合(ATRP)的可回收再循环使用的 大分子配体的制备及其在ATRP中的应用。所合成的大分子配体分为两类,一类 是异相大分子配体,另一类是均相大分子配体。具体的研究结果如下: 1.对于异相大分子配体的制备,我们试验了两条路线,一条路线是用含有多氨 基的超支化聚乙烯亚胺(HPEI,平均分子量为1万和75万两个品种)与丙烯 酸乙酯(EA)进行麦克尔加成生成适用于ATRP的均相大分子配体HPEI-EA, 然后再与二甘醇进行交联剂反应,得到具有不同交联度的异相大分子配体 HPEI-EA,但是这一系列的配体不仅在制备方面产率低,而且在ATRP中效果 很差。另一条路线是HPEI通过麦克尔加成和交联剂N,N一亚甲基双丙烯酰胺 (MBA)反应得到交联型HPEI,然后再和EA进行麦克尔加成,得到一系列具 有不同取代度的异相大分子配体,该路线所得异相大分子配体的产率很高。 用此配体进行ATRP反应,得到的聚合物在分子量分布和实测分子量方面比方 法~好很多,并且大分子配体与CuCl形成的催化体系可以通过离心方法回 收。 2.通过HPEI与EA、丙烯酸十八酯(OA)的麦克尔加成反应制得了一系列适用 可以做为大分子配体用在甲基丙烯酸甲酯(MMA)、EA和苯乙烯(St)的ATRP 聚合反应中。在MMA和St的ATRP聚合反应中,大分子配体与CuCl形成的催 化体系可以通过甲醇溶剂沉淀法回收再利用。 关键词:原子转移自由基聚合,回收,均相大分子配体,异相大分子配体 ABSTRACT Thisdissertationfocusedonthe and and ofrecoverable preparationapplication reusable suitableforatomtransferradical macroligands kindsof wereobtained.Oneisthe macroligands heterogeneous macroligand;The otheristhe detailedresultswereasfollows: homogeneousmacroligand.The 1.We tworoutesforthe ofthe attempted preparationherterogeneous macroligands. Inthefirst withMn=l04and7.5× route.hyperbranchedpolyethylenimine(HPEl 1 multi—aminofunctionalwas reactedwith 03)having groupsfirmly ethylacrylate Michaeladdition in (EA)through reaction,resultinghomogeneous macroligands HPEI-EA in wascrosslinked polymersapplicableATRP.Su

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