金属苯体系密度泛函理论研究.pdfVIP

摘要 摘要 金属杂芳香化学是当前金属有机化学的研究热点之一，金属苯作为一类重 要的金属杂芳香化合物，其独特的结构和潜在的应用前景受到人们广泛关注。通 过系统的密度泛函理论计算，我们研究了几类金属苯的结构及其稳定性，考察了 过渡金属改变、金属中心配位环境的变化、芳环上氢原子的取代、芳环上碳原子 取代等结构修饰对不同自旋态金属苯相对稳定性的影响。此外，我们对中心金属 为Fe、Ru、Os的六配位硅杂金属苯和中心金属为Co、Rh、Ir的五配位硅杂金 属苯进行了初步的计算研究，讨论了仅位硅杂金属苯的芳香性。获得的主要结果 如下： 1．计算表明，影响金属苯单重态与三重态相对稳定性的最大因素是其过渡 金属中心的改变，第一过渡系的金属苯最容易形成三重态的基态。 2．强的兀-配体与弱场配体的金属配位环境，以及芳环上吸电子基团(例如： 一PPh弭)的存在，能够有效地增加金属苯三重态的稳定性。 3．芳香性稳定化能的计算显示，第二、三过渡系硅杂金属苯具有芳香性， 而第一过渡系硅杂金属苯不具有芳香性。 4．由于核独立化学位移的计算受到芳香环上原子各向异性的影响，不能通 过NICS(O)值来衡量硅杂金属苯的芳香性