过渡金属和机胺修饰的新型多酸化合物.pdfVIP

中 文 摘 要 以多金属氧酸盐为模板组装的无机-有机杂化材料，因其结构新颖且在催化、光学、 生物医药、材料等方面均有一定应用，已经成为化学界的研究热点。 本文以多金属氧酸盐或简单盐为原料，引入合适的过渡金属及有机配体，采用溶剂 热和常规水溶液方法培养出 9 种化合物。通过元素分析、IR、XPS 和单晶 X-射线衍射 对其结构进行了表征，并对化合物的热稳定性、荧光光谱性质、电化学性质和磁学性质 进行了研究。主要研究成果如下： 1. 采用溶剂热合成技术，以饱和 Keggin 型多阴离子为模板，引入过渡金属 Cu，以 三乙胺，1,10-phen 及柔性有机分子 bpp [bpp=1,3-Di(4-pyridyl)propane]为有机组元，构筑 了四种超分子化合物： [HN(C H ) ] [N(C H ) ] H [PW VIW VO ]·2H O (1) 2 5 3 3 2 5 3 2 2 10 2 40 2 [Cu(phen)(H O) ] [Cu(phen) (H O)][PMo O ] (2) 2 3 0.5 2 2 12 40 [Hbpp] [PW O ] (3) 3 12 40 [Cu(bpp)] [Cu (bpp) ][SiW O ] (4) 2 2 3 12 40 四种化合物中均存在着广泛的氢键作用，进一步形成三维超分子结构。化合物 1 可 以在氢键引导下，形成超分子包容结构；化合物4 为双支撑 Cu-bpp 螯合的 Keggin 型钨 硅酸盐并且具有二维波浪型层状结构。 2 ．以类 Dawson 型阴离子簇[SbW18O60]9-为模板，以 bpe 和柔性有机分子 bpp 作为 配体，合成两种类 Dawson 型无机-有机化合物，分别为： (H bpe) H [SbW O ]·5H O (5) 2 3.5 2 18 60 2 [Cu (Hbpp) ](H bpp) H [SbW O ]·3H O (6) 2 4 2 0.5 2 18 60 2 3 ．采用常规水溶液和溶剂热技术，以三缺位的Keggin 型阴离子[AsW9O34]9-为模板， 引入过渡金属 Co 和 Ni ，共同构筑三种夹心型多金属氧酸盐(TMSPs)，分别为： Na [Co (AsW O ) (H O) ]·32H O (7) 10 4 9 34 2 2 2 2 [H bpp] [Ni (AsW O ) (H O) ]·1/2H O (8) 2 5 4 9 34 2 2 2 2 [H bpe] [Ni (AsW O ) (H O) ]·3H O (9) 2 5 4 9 34 2 2 2 2 化合物 7 采用了常规水溶液合成方法，属于高维化合物，其中，Na+ 扮演“粘结剂” 的角色，具有灵活的配位方式，可以通过共价作用直接配位到多酸的端基氧原子上。化 合物 8 和 9 具有相似结构，只是有机配体形成帽式多点氢键方式不同。对化合物 8 进行 III 了磁性研究，表明其具有典型的顺磁性。 关键词：多金属氧酸盐；无机-有机杂化化合物；晶体结构；合成方法 IV Abstract Recently, the design and synthesis of inorganic-organic hybrid compounds, which introduced transition