多齿氮杂环配体渡金属配合物的合成、结构与性质研究.pdf

多齿氮杂环配体过渡金属配合物的合成、结构与性质研究 中文摘要 中又于两要中文摘要 由于丰富多彩的结构及在光学、电学、磁性、超导和信息存储等领域巨大的 潜在应用前景，众多化学工作者投入到多核配合物和配位聚合物的研究中，其中 对这两类配合物的设计和合成是近年来这个领域的研究热点。本论文选择配体 核配合物和配位聚合物；选择配体1．氢．1，2，3．三唑．4，5．二羧酸(H3tda)，用水热／溶 剂热法合成了系列配位聚合物。研究结果简述如下： 盐反应，得到一系列单核或双核的小分子配合物。这些配合物都具有潜在的配位 能力，可作为较好的前驱体，选择合适的桥联配体进行导向设计和组装多核配合 物和配位聚合物。 dca)][C104]}一(19)，“Cu(bdmpp)以-N3)][C104]’MeCN}一(20)，“Cu(bdmpp)0一 C104)][PF6]’(MeCN)}。(21)， 20；24：M= 旋链。在配合物22的结构中，其前驱体8的结构和构型都被保留，可以看成是一 个平面四边形配位构型的Cu(N3)2片段通过叠氮酸根端基氮原子架桥@．1，1)将两 个前驱体8的分子连在一起，形成“汉堡包型三核配合物。同样，在配合物23 氮酸根氮原子架桥(23：∥．1，3；24：∥．1，1)形成一维链状结构。另外还用循环伏安 法研究了配合物1824及其前驱体2，8和9的电化学性质。 中文摘要 多齿氮杂环配体过渡金属配合物的合成、结构与性质研究 3．配体1，1--(3，5．二甲基-Ⅳ-吡唑)甲烷(bdmpm)矛D2,6一-(3，5一二甲基-Ⅳ-吡唑) 金属离子【Cu(I)和Ag(I)]虽然也是四面体配位几何构型，但其整个分子的结构则是 少见的双金属双螺旋构型。由聚合催化的影响因素和催化的结果可知，配合物25 和26催化MMA聚合体系并不是ATRP反应，推测可能是过渡金属配合物发生氧 化还原反应时产生的自由基引发的自由基聚合反应。 4．利用溶剂热法，以tpt和Cu(I)为原料，合成了一个二维网状结构的配位聚 质进行了研究。 5．由于配体1．氢．1，2，3．三唑．4，5．二羧酸(H3tda)的配位点较多，用常规的方法 不易得到与金属盐反应生成的配合物，因此选用水热／溶剂热法，在调节pH值及 加入辅助配体的条件下，得到了五个配位聚合物29-33。三维聚合物 维螺旋状聚合物，而配合物32虽然与33在同一条件下得到，但其结构却是一维 阶梯状的。另外还研究了配合物29和30及其配体在室温时固态下的荧光性质； 对配合物31～33在DMF溶液中进行了循环伏安测试。 关键词：氮杂环配体；多核配合物和配位聚合物；前驱体；水热／溶剂热法； 晶体结构 作 者：刘广飞 指导教N-郎建平(教授) Ⅱ 多齿氮杂环配体过渡金属配合物的合成、结构与性质研究 英文摘要 and ofCoordination Properties Syntheses，Structures CompoundsContainingN·-Heterocyclic Multidentate Ligands Abstract effortsare undertakento multi-dimensionalcoordination Considerablebeing generate duetot11eir structuraldiversities