取代腙配体和配物的合成结构及性质研究.pdf

AThesis for Submitted Ph．D，Shanxi UniVersi锣，2011 ofMetal Syntheses，Structures，andPropeItiesComplexes Substituted Containing HydrazonesLigands StudentNameJing-linWang SuperVisorPro￡Bin—ShengYang Major InorganicChemist巧 Specialty BioinorganicChemist巧 Molecular Instituteof Science Deparrtment ResearchDuration2008．09．2011．06 June，201l 万方数据 创新之处 本文基于取代腙配体和配合物的合成与表征、晶体结构分析、量化计算及物质 性质研究等方面展开工作。主要创新点如下： 1．本文合成并表征了36个取代腙配体和配合物，其中30个单晶为首次报道。 2．晶体结构研究表明，非中心对称的取代腙金属配合物有如下特点：(i)新颖 的结构和成键方式。如四配位的平面四边形钴配合物、二维多聚的钾配合物等具有 新颖的结构特征：独特的成键方式体现在磺酰基氧原子同中心金属Ni(II)形成了强 的配位键；镉的三唑类一维多聚配合物中形成胁一Cl桥键等。(ii)非典型M—Cl…H—D 好的氢键接受体。(iii)新型的丌堆积模式。本文合成的化合物普遍存在万堆积作用， 成二聚配合物的倾向。由于配体的非中心对称性，导致配合物具有手性且手性中心 弱相互作用的类型除氢键和万堆积作用外，还有并不多见的p…石、办呵、M…M、 M…Cl和Cl…Cl等弱相互作用(M=dm金属离子)。 3．将量子化学计算和晶体结构分析相结合，计算结果不仅印证和支持了实验结 果，也对化合物的形成及稳定性机制提供了理论依据。计算结果表明，在镍配合物 4．化合物6．10、12与CT．DNA及pBR322DNA作用研究表明，配合物7(铜配 合物)有较高的反应活性，与CT．DNA作用表现为“减色效应”，按准一级反应拟 DNA 合得表观速率常数3．62±0．17h一。用凝胶电泳法研究了系列化合物对pBR322 DNA 的切割作用，实验表明，在近生理条件下配合物7表现出较高的切割pBR322 活性，其表观速率常数为1．41±0．06 DNA体系引入自由基 h一，在配合物7．pBR322 清除剂和氧化还原剂的电泳实验揭示其机理为水解切割。 5．主体分子H216对锌离子有较好的识别作用，在近生理条件下的条件稳定常 锌离子的量有着明显的响应关系，可以作为比色探针来识别或检测锌离子。主体分 出限为5．8×10—7M。 万方数据 目 录 中文摘要……………………………………………………………………