合成温度、配体溶剂对配位聚合物结构的影响.pdf

摘要 本文采用锌、锰离子和芳香羧酸配体在水热合成等条件下，通过设计合成 得到了26个配位聚合物，对其晶体结构和相关性质进行了分析测试，并根据反 应条件与合成产物之间的关系，讨论了合成温度、配体及溶剂对配位聚合物组装 规律的显著影响。本论文内容包括以下五个方面： 1．采用锌、锰离子和四种芳香羧酸在水热合成条件下，通过改变反应温度合 成得到不同的反应产物。实验结果表明，反应温度在决定产物结构中扮演 着极其重要的角色，在较高的反应温度下，金属离子的聚集度增加，配体 的连接数增加，水分子的配位能力减弱；此外，在吡啶参与下，在120-210 ℃范围内，配位聚合物的结构没有发生改变。 2．在吡啶的参与下，采用锌离子与四种芳香羧酸配体在有机溶剂中加热合成 得到不同的多孔配位聚合物。实验结果表明，配体几何构型的不同导致反 应产物分别为1D、2D和3D网络结构；配体取代基的不同会导致产物的网络 结构发生显著变化；溶剂对此合成体系中反应产物的结构没有明显的影响； 参与反应的吡啶会因配体分别为V字型、直线型或三角形时与金属离子的配 位数减少。 3．采用锌离子与对苯二甲酸(H2bdc)通过调节混合溶剂的体积比合成得到不 同的配位聚合物。结构分析显示，溶剂分子因与配体相互竞争与锌离子配 位，当H20／DMA体积比达l：l时，水分子取代DMA分子与金属离子配位， 且DMA与羧基或水分子之间通过氢键作用以增加网络骨架的稳定性。 4．采用锌离子与芳香羧酸配体在有机溶剂(DMF或DMA)和不同混合溶剂 H20／DMA或H20／DMF中合成得到不同的配位聚合物。结构分析表明，在 H20／DMA混合溶剂中得到的结构与在DMA溶剂中得到的结构相同；但是 在H20／DMF混合溶剂中与在DMF中得到的实验结果明显不同。 5．采用锌离子与均苯三甲酸在DMA或H20／DMA混合溶剂中进行组装，得到 五个配位聚合物。实验结果表明，由于均苯三甲酸具有较多的配位原子可 以产生多种连接方式，从而导致其在相同的反应条件下可得到多种不同结 构的配位聚合物。 ‘ 关键词：配位聚合物；组装规律；晶体结构 Abstract Inthis coordinationhavebeen and witll work,26 polymers designedsynthesized Zn(II)and andaromatic bY andother Mn(II)ions carboxylateshydrothermalsynthesis thestructuresand the have characterized． methods，and of alsobeen propertiescrystals Theinfluences of of andsolventsonthe rules synthesistemperature，ligands assembly coordinationhavebeen discussedbasedonthe polymers systematically relationship betweenreactionconditionsand includesfive as products．Thepaper aspects following： 1．Products of fouraro