gacl3化的化胺化、胍化反应,以及一系列钛配合物的合成及表征.pdfVIP

GaCl3 催化的氢化胺化、胍化反应，以及一系列钛配合物的合成及表征 中文摘要 中文摘要 本论文主要研究GaCl 催化的氢化胺化、胍化反应，以及含咪唑并[1,5-a]吡啶基 3 配体的钛化合物的合成，分成以下三个部分内容： 一、以GaCl 为催化剂，成功地催化了芳香胺与炔烃的分子间氢化胺化反应：大部分 3 芳香胺衍生物与炔烃反应只生成马氏产物；其次，我们用DFT 理论计算研究了该反 应的机理，并据此提出了该反应可能的反应路径。 二、以GaCl 为催化剂，高效催化了胺与碳二亚胺的加成反应，该反应对于芳香 3 胺以及脂肪胺都有较好的反应效果；另外，我们提出了该反应的可能机理。 三、设计并合成了两个咪唑并[1,5-a] 吡啶类配体 HL1 和 HL2 (HL1 = 2-(imidazo[1,5-a]pyridin-3-yl)phenol, HL2 = 3-(1H-pyrrol-2-yl)imidazo[1,5-a]pyridine) ， 用这两个配体与 Ti(NMe ) 反应，合成了四个钛的配合物 Ti(L1) (L1-1) ，Ti(L1) 2 4 2 3 (L1-2) ，Ti(L1)4 (L1-3) ，TiL2 (L2-1) 。通过X-射线单晶衍射测定了L1-3 和L2-1 的 晶体结构。 关键词：GaCl ；氢化胺化；胍化；咪唑并[1,5-a]吡啶；钛配合物 3 作 者：李 磊 指导老师：李亚红 教授 I 英文摘要 GaCl 催化的氢化胺化、胍化反应，以及一系列钛配合物的合成及表征 3 GaCl3 Catalyzed Hydroamination, Guanylation, and the Synthesis and Characterization of a Series of Titanium Complexes Abstract This thesis mainly focused on GaCl3 catalyzed hydroamination, guanylation and the synthesis of several titanium complexes supported by imidazo[1,5-a]pyridine ligands. It included three parts: Firstly, employing GaCl3 as the catalyst, the intermolecular hydroamination between alkynes and most aromatic amine derivatives was studied. A series of products with an exclusively Markovnikov selectivity were obtained. The mechanism of the transformation was investigated by DFT caculations and a plausible