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sba-15对mma复合材料性能的影响及孔道内mma溶液聚合的研究

Effcts of SBA-15 on the properties of PMMA composites and MMA solution polymerization in the channels Major :Polymer Chemistry and Physics Direction of Study :Polymer Compsites Graduate Student : Wei Zhibo Supervisor: Prof. Zhang Fa-ai Department of Materials and Chemical Engineering Guilin University of Technology September, 2011 to April, 2013 摘要 本文利用介孔分子筛SBA-15以及改性的SBA-15 (M-SBA-15),采用原位溶 液聚合法制备了一系列复合材料,以期对聚合物进行增强,研究了SBA-15的用 量和M-SBA-15的类型等对聚合物性能的影响,并将SBA-15作为―微反应器‖,对 SBA-15孔道内部MMA溶液聚合反应进行了深入研究,研究内容及结果如下: (1)采用水热法成功合成了介孔分子筛SBA-15,通过原位自由基溶液聚合 制备了聚甲基丙烯酸甲酯/SBA-15复合材料(PMMA/SBA-15),通过FT-IR 、TG、 DSC 、GPC等测试手段研究了SBA-15的用量对溶液聚合单体转化率、分子量及 其分布的影响,以及对所得聚合物复合材料的力学性能和热学性能的影响。研究 表明,相比纯的PMMA ,复合材料的性能在一定程度上得到了改善。 (2 )分别采用硅烷偶联剂M (KH-151、KH-550、KH-570 )对介孔分子筛 SBA-15进行了改性,然后通过原位自由基溶液聚合法制备了PMMA/M-SBA-15 纳米复合材料,利用XRD测试了改性分子筛M-SBA-15晶体结构,研究了含量为 1%的不同改性介孔分子筛M-SBA-15对MMA原位溶液聚合得到的PMMA分子量 及其分布的影响,并进一步研究了对所制备的PMMA/M-SBA-15复合材料的力学 性能和热学性能的影响。研究表明,与纯的PMMA和使用未改性的介孔材料相比, 添加改性后的SBA-15提高了复合材料的分子量、玻璃化转变温度和较高温度 (80 ℃)下的力学性能,其中使用含双键的偶联剂效果更好。 (3 )有序介孔材料的孔道可作为聚合反应的“微反应器”。利用SBA-15的介 孔孔道结构,通过调节引发剂的用量,在其内部进行了MMA 的原位溶液聚合反 应,采用XRD 、N 吸附-脱附、FT-IR 、GPC 、TG 、SEM等测试手段对该复合材 2 料进行了研究。研究结果表明,该复合材料的比表面积、孔径有所降低,但仍保 持介孔结构,且孔道内部的PMMA 的热学性能有显著提高,利用介孔“微反应器” 能够调整引发剂的用量获得优异性能的聚合物。 (4 )将含MMA 的甲苯溶液载入到“微反应器”中,通过溶液聚合法使得 1 MMA在孔道内部形成聚合物。通过XRD 、FT-IR 、N 吸附/脱附、GPC、H-NMR 、 2 TG和DSC测试手段对M-SBA-15、PMMA/M-SBA-15复合材料以及孔道内PMMA 进行了分析测试。研究表明,PMMA载入到介孔分子筛的孔道中。与传统的溶液 聚合所得的PMMA相比,介孔孔道内所得的PMMA 的分子链的间规立构度有所 提高,其分子量约为传统溶液聚合的十几倍,初始热稳定性明显提高,玻璃化转 变温度提高9~11℃。 关键词: SBA-15,溶液聚合,复合材料,硅烷偶联剂,微反应器 I Abstract

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