vdf系列铁电聚物的热释电研究.pdf

塑兰 摘 要 VDF系列铁电共聚物是最早发现的一类典型的直麴钵电馈。随着VDF含量不 同共聚物有着不同的链结构：在不同温度下处理，会涉及晶态类型的改变、相变等， 当足够强的电场作用时还会发生极化反转。其类共聚物复杂的聚集态结构与电性能的 关系研究尚不完全清楚，特别是弱电场下的的行为研究得更少。通过研究，一方面可 掌握其聚集态与偶极松弛、相变、局域态之间的联系，指导发现新的高聚物铁电体， 另一方面可为这类材料的应用积累基础数据。 热释电(TSC)是研究高分子材料转变与聚集态结构的一种重要的手段，特别是 在研究非晶和半晶聚合物方面。TSC有比其他热分析方法高得多的灵敏度，还可以得 面的研究已经有许多文章发表，但用TSC方法进行研究的工作还不多，有些结果也有 明显的分歧，更无这方面的系统研究工作。， ‘“一 本文主要通过垫释电鹫对婴至至4迭皇基霾搬进行了系统研究，采用的样品为 和Y一辐照得到不同聚集态结构的样品，另外制作了共聚物与钛酸铅、钛酸钡铁电陶瓷 ， 复合的样品。体文共分为以下三个主要部分： ＼ 一、改进热释电测试系统。采用主从结构设计并实现了微机联控热释电测试系统全部 软、硬件，将原来的模拟电路控制、X．Y记录议记录的仪器，改为微机数字PID 控制、12位A／D转换的自动化仪器，恒温控制精度优于±1。C，等速升温的线性相 关系数优于O．9994，大大提高了系统精度，为进一步的研究工作打下物质基础； 二、解决了电导电流干扰TSC谱图高温端这一热释电技术的固有缺陷，提出拟合扣除 电导电流的方法。在理论研究方面，采用热激过程的一般动力学方程，系统研究 了各种参数对TSC曲线的影响：发展了现有的拟合分峰方法，提出多点拟合法， 通过选择一段数据而不是仅用三个孤立的点进行拟合，大大减小了试验误差带来 的影响。再结合扣除电导电流的处理，使得拟合分峰变得相当实用，避免了实验 分峰方法存在的不确定性，提高了工作效率，为VDF系列铁电共聚物的研究打下 了理论基础； 三、系统研究了VDF系列铁电共聚物的热释电，包括不同链组成、不同聚集态结构的 样品，在不同温度、场强下的TSC行为，提出了一种新的研究方法一一逐步冷却 V 塑 兰 ! 主堕燮坠堂型兰坠 鉴定法，发现Tc以上极化的TSC峰反应了铁电聚合物的相转变，明确了TSC峰 与相变的关系和各峰的归属，发现电场诱导形成铁电微区现象。主要结论如下： 极松弛峰，P。、P：是铁电一顺电转变峰；随着极化温度的升高，Po峰逐渐移向高 温端，最终稳定在相变温度，理论计算表明po峰随极化温度提高逐步包含铁电相 变成分。在高场强下或高于t温度极化，该样品在P：峰之后还出现反向的P，峰。 在顺电相还出现一个热释电峰； 上极化的TSC谱图显示两个铁电转变过程； 4．各类液氮淬火样品常温下均只含有一个铁电相。 共聚物由两相共存变成只有单一铁电相； 结构，导致铁电性丧失。随着辐照剂量的增加，可取向的偶极明显减少。 7．通过分析TSC测试完成后的降温数据，揭示了VDF系列铁电共聚物体系对温度 和电场的敏感性，在居里点以上，即使远小于其矫顽场的场强也会诱导出新的铁 电畴，对样品进行加热一冷却循环，新形成的铁电畴会保留原取向方向，形成可 逆的热电流。电场诱导铁电微区通常需要在耳以上温度极化才会明显出现。电场 诱导铁电微区无法分裂成多畴结构，经历加热一冷却循环可保持原取向：若样品 只有一个铁电相，则在降温热电流曲线只出现一个峰；若样品共存两个铁电相， 则形成两种铁电微区且取向相反，在降温热电流曲线可观察到方向相反的两个 峰：通常％较高的铁电相形成的电场诱导微区与外场方向相同，耳较低的铁电相 形成的电场诱导微区与外场方向相反；提出了电场诱导铁电微区形成模型。} ，。～ VI Ab。。。。t