yb(ntf23高分子负载催化的初探及bi(otf)3催化异丁基苯乙酰化反应研究.pdfVIP

摘 要 全氟磺酰亚胺阴离子作为一类重要的弱配位阴离子一直为人们所广泛关注 并开 展了深入的研究 它们与过渡金属离子形成的络合物在高效金属Lewis酸催化剂的开 发中扮演了越来越重要的角色 研究发现 在同类催化剂 La(NTf ) Sm(NTf ) 和 2 3 2 3 Yb(NTf ) 中 Yb(NTf ) 的催化活性最好 并且催化性能稳定 但反应后为了回收催 2 3 2 3 化剂需要烦琐的后处理过程 本论文以聚苯乙烯为高分子载体 通过一系列有机反应将 Yb(NTf ) 负载在高分 2 3 子上 结合胶束催化原理合成了一种新型的高分子负载催化剂 开展了将 Yb(NTf ) 2 3 固载到高分子上的研究与探索 为了评价合成的催化剂的催化性能 以酯化 酰化以及硝化反应为模型反应进行 研究 实验表明高分子负载Yb(NTf ) 的催化性能较高 与Yb(NTf ) 均相催化并无明 2 3 2 3 显的差别 但在重复使用的过程中 该高分子催化剂的催化效率呈下降趋势 一般地 重复使用4 次 催化产率都会有20%左右的降低 这说明在使用过程中Yb(NTf ) 可 2 3 能由于溶解等原因出现了 漏损 这一目前高分子负载催化剂普遍存在的问题 本工 作对 Yb(NTf ) 的高分子负载作出了积极的探索 为提高这类催化剂稳定性的后续研 2 3 究提供了有益的前期支持 另外 对于傅克酰化反应而言 传统的Lewis酸催化剂如AlCl 存在着用量大 3 环境污染严重 产物选择性差等一系列问题 而目前广泛研究的Lewis酸催化剂如含 氟氧(氮)超酸镧系金属盐在催化活泼芳环的酰化反应时效果显著 对于不活泼的芳环 的酰化反应则不太理想 本论文将Bi(OTf)3 应用于异丁基苯的乙酰化反应 合成镇痛 药Ibuprofen的重要中间体对乙酰基异丁基苯 研究中发现LiClO4 对Bi(OTf)3 催化异丁基苯乙酰化有明显的助催化作用 在4M LiClO -CH NO 体系中Bi(OTf) 催化异丁基苯的乙酰化反应取得了良好的催化效果 4 3 2 3 通过对催化剂用量 温度 反应时间 酰化试剂 反应溶剂的系统研究探索出Bi(OTf)3 催化异丁基苯的乙酰化反应的最佳条件 总之 含氟氮超酸 氧超酸的金属盐作为Lewis酸催化剂催化活性较高 性能稳 定 对其进行均相和非均相的催化研究具有一定的理论和应用价值 关键词 Yb(NTf ) Lewis 酸催化剂 高分子负载 Bi(OTf) 异丁基苯 乙酰化 2 3 3 I Abstract As a kind of outstanding weakly coordinating anions, bis[(perfluoroalkyl)sulfonyl]imide anions have been receiving continuous inte