一些杂原子修饰糊精和双环糊精的分子识别.pdfVIP

—————————————二!!!———————————————————————————————————一 摘 要 环糊精具有疏水性的空腔和外部的亲水性羟基，作为一类重要的超分子体系已成 功地被应用于许多科学与技术研究领域，例如，模拟酶一底物相互作用、药物传输、 催化、分子识别与组装。为了更好地扩展环糊精原有的分子键合能力并改变其分子选 择性，各种各样的基团被引入到环糊精的羟基上。本论文合成了一系列简单修饰环糊 精和桥式双环糊精，并使用各种现代测试技术研究了修饰环糊精对模型底物的分子识 别能力，并探讨了分子识别机理。f其主要内容如下： (a)．简要介绍了超分子化学的概况，并对以环糊精为受体的分子识别和分子组装 研究所取得的主要成果和最新进展进行了综述。 ’ (b)．合成了7种新型环糊精衍生物，其中包括吲哚基单修饰环糊精，有机硒桥连 双环糊精和Schiff碱单修饰环糊精。采用元素分析、红外、紫外、核磁共振和质谱等 手段对化合物的结构进行了表征。 (c)．采用紫外光谱、圆二色谱和荧光光谱滴定法测定了主体化合物对模型底物 (有机染料)的选择性键合能力，考察了主．客体间尺寸的匹配、几何互补和取代基结构 等因素对主一客体配合物稳定性的影响。研究结果表明，范德华力、疏水和静电相互 作用等几种非共价键弱相互作用力协同贡献于配合物的形成，它们可调节被包结的底 物分子在环糊精空腔中的取向，从而可以识别模型底物的尺寸和形状。各种光谱研究 表明，客体分子能够诱导主体化合物的构象变化，可以推断化学修饰环糊精的分子识 别是“诱导楔合”机理。 (d)．研究了桥连环糊精对拥有双重结合部位的模型底物的分子键合能力，发现环 糊精二聚体的邻近空腔可以协同键合同一个底物分子，比单环糊精给出更高的配合物 稳定性。结果同时说明，面对面的空腔大小，柔性桥链的调节和定向能力以及伪穴的 形成对桥连双环糊精的协同识别具有重要的影响。1／ 7 ——————————————————————————————————————————————————————————一。 ．．———————————二!!!!————————————————————————————————————一 Abstract external all and internal cavity hydrophilic Cyclodextrinspossessing hydrophobic ofmost and been asone systems have regarded importantsupramolecular hydroxygroups research as havebeen insome fields，suchsimulating they applied andmolecular recognition assembly．In delivery,catalysis，molecular interaction，drug molecular anda